[发明专利]醋酸乙烯催化剂的制备方法

说明书

本发明涉及醋酸乙烯催化剂的制备方法，主要解决现有醋酸乙烯催化剂的活性和选择性低的问题。本发明提供了一种制备醋酸乙烯催化剂的方法，包括以下步骤：(a)二氧化硅与二氯亚砜液体混合，干燥后加入溶解有环糊精类和二乙胺的三氯甲烷溶液中，处理制得催化剂载体；(b)催化剂载体与溶解有含钯化合物和含金化合物的溶液混合，制得催化剂前体I；(c)用碱溶液处理催化前体I使所述含钯化合物和含金化合物转化为沉淀型，得到催化剂前体II；(d)催化剂前体II干燥后，用还原剂进行处理，得到催化剂前体III；(e)用碱金属醋酸盐溶液浸渍催化剂前体III，干燥后制得所述催化剂，较好解决了该问题，可用于醋酸乙烯工业装置的生产中。

技术领域

本发明涉及醋酸乙烯催化剂的制备方法以及其合成方法。

背景技术

醋酸乙烯是重要的化工原料，广泛用于制造聚乙烯醇、乙烯基共聚树脂、粘结剂、涂料、纺织品加工、纸张涂层等方面。醋酸乙烯的生产工艺路线主要有乙烯法和乙炔法两种，其中乙烯法由于工艺性、经济性好而占据主导的地位，采用该方法的醋酸乙烯生产能力占总生产能力的82％。美国已在1983年完成了全部采用乙烯法路线的转换。目前，大多数国家增加醋酸乙烯产量的方法是对原装置进行改扩建及催化剂的更新换代，乙烯法路线的发展趋势，归纳起来有几个方面：(1)生产装置规模趋向大型化。如美国USI公司七十年代初期生产装置规模为13.6-15.9万吨/年，1990年装置规模达到36万吨/年，还有以上所述Hoechst公司VAC装置的扩能；(2)乙烯法VAC流程虽然比较成熟，但仍在改进，以降低单耗与能耗；目前最先进的乙烯法工艺是Amoco公司的Leap工艺和Celanese公司的Vantage工艺。乙炔法工艺装置投资较高，环保难度较大，但随着原油价格的走高，在一定时期内仍将保持相当的竞争优势，并直接促进C1化学法的研究和发展。

当今世界上生产醋酸乙烯的主要方法是以乙烯、氧气和醋酸为原料，以钯-金-醋酸钾/二氧化硅作催化剂，通过气相催化反应来生产，生成醋酸乙烯、水和副产物二氧化碳，还生成微量的醋酸乙酯、乙醛和另外的乙酰氧基化产物。该反应的反应器壳侧的温度可为约100至约180℃，而反应压力为约0.5-1.0MPa，气体体积空速为约500至约3000hr^-1。

赫彻斯特人造丝公司的专利(CN1226188A)提供一种制备负载有主催化剂贵金属、助催化剂金属和碱金属或碱土金属化合物的催化剂的制备方法。该方法得到的催化剂活性和选择性都比较低，且使用氢气或水合肼还原能耗和污染较高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是提供一种与制备醋酸乙烯催化剂的方法，采用该方法制备的醋酸乙烯催化剂可以解决现有技术中催化剂活性和选择性低的问题，具有活性和选择性高的特点。

本发明所要解决的技术问题之二，是提供一种采用上述技术问题之一所述催化剂的醋酸乙烯的合成方法。

为解决上述技术问题之一本发明的技术方案如下：醋酸乙烯的催化剂制备方法，包括以下步骤：

(a)二氧化硅与二氯亚砜液体混合，干燥后加入溶解有环糊精和吸酸剂的三氯甲烷溶液中，处理制得催化剂载体；

(b)催化剂载体与溶解有含钯化合物和含金化合物的溶液混合，制得催化剂前体I；

(c)用碱溶液处理催化前体I使所述含钯化合物和含金化合物转化为沉淀型，得到催化剂前体II；

(d)催化剂前体II干燥后，用还原剂进行还原，得到催化剂前体III；

(e)用碱金属醋酸盐溶液浸渍催化剂前体III，干燥后制得所述催化剂。

上述技术方案中，所述环糊精类为α-环糊精或β-环糊精或二者的混合物。