[发明专利]一种催化氧化法制备邻二醇类化合物的方法有效
申请号: | 201610866650.3 | 申请日: | 2016-09-29 |
公开(公告)号: | CN107879893B | 公开(公告)日: | 2022-11-22 |
发明(设计)人: | 翁羽飞;秦技强;奚军;姚亚娟;许艾娜;蒋方红;王继媛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石化上海石油化工股份有限公司 |
主分类号: | C07C29/03 | 分类号: | C07C29/03;C07C31/20;B01J29/89 |
代理公司: | 上海政济知识产权代理事务所(普通合伙) 31479 | 代理人: | 郑金彩 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 氧化 法制 备邻二醇类 化合物 方法 | ||
1.一种催化氧化法制备邻二醇类化合物的方法,其特征在于,所述邻二醇类化合物由烯烃和氧化剂在双官能特性催化剂作用下进行催化氧化反应制备得到;氧化反应采用固定床连续反应或间歇釜式反应工艺,反应溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、叔丁醇、丙酮、丁酮、异丁酮、戊酮、环戊酮、庚酮或乙腈中的一种或多种,烯烃与氧化剂的摩尔比为3:1~0.5:1,反应溶剂与烯烃的摩尔比10:1~5:1;其中:所述双官能特性催化剂的制备方法如下:
(1)钛硅分子筛原粉、SAPO-11磷酸硅铝分子筛原粉、铝溶胶、致孔剂和助挤剂,加去离子水混合均匀,用挤条机挤成条状,切粒,烘干;其中:所述致孔剂为烷基酚聚氧乙烯醚;所述助挤剂选自天箐粉、淀粉、聚乙烯或聚氧乙烯中一种或几种;钛硅分子筛用化学式XTiO2.SiO2表示时,X为0.01~0.04;SAPO-11磷酸硅铝分子筛十元环孔径为0.6~0.7纳米,BET比表面积180m2/g,其中的SiO2、P2O5和Al2O3的摩尔比为(0.5~0.8):1:1;
(2)烘干后物料在500~800℃温度焙烧2~15小时,得到双官能特性催化剂;得到的双官能特性催化剂中,以钛硅分子筛、SAPO-11磷酸硅铝分子筛和氧化铝的总重量为基准,钛硅分子筛占25%~75%、SAPO-11磷酸硅铝分子筛20%~70%,氧化铝占5%~20%。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,氧化剂选自过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化氢异丙苯、环己基过氧化氢、过氧甲酸、过氧乙酸或过氧丙酸中的任意一种或多种。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,氧化反应的温度控制在10~110℃之间,压力控制在0.1~6.0MPa之间,反应物料与双官能特性催化剂平均接触时间为2~10小时。
4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,氧化反应的温度在60~90℃之间,压力控制在0.5~6.0MPa之间,反应物料与双官能特性催化剂平均接触时间为4~6小时。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,氧化反应采用间歇釜式反应工艺时,催化剂用量为投入釜式反应器总物料质量的0.5%~5%;氧化反应采用固定床连续反应时,进反应器的总物料质量空速为0.1~2h-1 。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,钛硅分子筛用化学式XTiO2.SiO2表示时,X为0.015~0.025。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)中,钛硅分子筛、致孔剂和助挤剂的质量比为1:(0.03~0.5):(0.05~2.5);铝溶胶中的固含量为10wt%~40wt%;烘干的温度为100~150℃,烘干的时间为0.5~10小时。
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