[发明专利]用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂

说明书

本发明提供了一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂。所述催化剂组分包含至少一种有机镁化合物、至少一种含钛化合物、至少一种含羟基类化合物、至少一种酰氯类化合物以及至少一种添加剂的反应产物，其中所述的添加剂为聚丁二烯嵌段聚甲基丙烯酸甲酯嵌段类聚合物。本发明提供的催化剂不但具有良好的氢调性能，同时还具有良好的颗粒形态及分布，从而更有利于催化剂在气相、淤浆等聚合工艺装置上的使用。

技术领域

本发明属于烯烃聚合用催化剂领域，涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分及其制备方法和催化剂。

背景技术

近20多年来，伴随着烯烃聚合工艺的发展，与烯烃聚合相配套的催化剂也取得了长足的进步，其中，高效催化剂凭借其优良的催化性能和成熟的应用技术在烯烃聚合领域占有重要的地位。经过多年的探索研究，Mg-Ti系高效催化剂的制备方法由共研磨法、悬浮浸渍法发展到了化学反应法。中国专利CN158136、CN1795213和美国专利US3787384、US4148754、US4173547、US4301029、US4508843、US4921920和US5124296中公开了使用有机金属镁化合物、氯化剂和过渡金属钛化合物等制备出多种不同类型的催化剂，在这些专利制备催化剂的过程中，均存在难以控制成形步骤的问题，进而影响到催化剂颗粒的形态。近期的研究发现，在催化剂前体包含镁/钛化合物的分散体系中，加入一些类似乳化剂的物质，使之形成乳液，然后再反应沉淀出催化剂颗粒，可以改进所得催化剂的颗粒形态，在欧洲专利EP0258089中公开了采用全氟聚醚，在中国专利CN1537118中公开了使用全氟辛烷，但是这些专利中公开的方法成形步骤复杂，很难控制，得到的催化剂颗粒的形态也不易控制，并且使用的物质价格高昂，成本高。

尽管在齐格勒-纳塔催化剂领域已经做了大量的研究工作，对于制备更高性能要求的ZN催化剂，仍需要一些新的或改进的方法。

发明内容

发明人通过反复实验发现，选择合适的添加剂，就能够使催化剂的合成过程简单易行，并且能够获得形态较好、窄粒度分布的催化剂颗粒，同时催化剂具有较高的催化活性和氢调敏感性。

本发明的第一个目的是提供一种用于烯烃聚合的催化剂组分。

本发明提供的用于烯烃聚合的催化剂组分包含组分1)、2)、3)、4)和5)的反应产物，其中组分1)为至少一种有机镁化合物；组分2)为至少一种含钛化合物优选液态含钛化合物；组分3)为至少一种含羟基类化合物；组分4)为至少一种酰氯类化合物；以及组分5)为至少一种添加剂，所述的添加剂为聚丁二烯嵌段聚甲基丙烯酸甲酯嵌段类聚合物(PB-b-PMMA)。

根据本发明的优选实施方式，所述的有机镁化合物通式为(Ⅰ)MgR¹_nCl_2-n，式中R¹为C₂-C₂₀烃基，0＜n≤2。

根据本发明的优选实施方式，所述的含钛化合物通式为(Ⅱ)Ti(OR²)_mCl_4-m所示,式中R²为C₂-C₂₀烃基，0≤m≤4。

根据本发明的优选实施方式，所述的含羟基类化合物通式为(Ⅲ)HOR³，式中R³为C₂-C₂₀烃基。

根据本发明的优选实施方式，所述的酰氯类化合物通式为(Ⅳ)RCOCl所示,式中R是C₂-C₂₀的烃基。