[发明专利]一种烯烃化合物烷基-烷氧基化的方法有效

专利信息
申请号: 201610878443.X 申请日: 2016-10-09
公开(公告)号: CN107915587B 公开(公告)日: 2021-02-19
发明(设计)人: 鲍红丽;简武军;葛亮;焦一航;冯薇薇 申请(专利权)人: 中国科学院福建物质结构研究所
主分类号: C07C41/00 分类号: C07C41/00;C07C43/164;C07C43/168;C07C43/166;C07C43/205;C07C43/174;C07C51/00;C07C59/64
代理公司: 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 代理人: 张莹
地址: 350002 福建*** 国省代码: 福建;35
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摘要:
搜索关键词: 一种 烯烃 化合物 烷基 烷氧基化 方法
【权利要求书】:

1.一种化合物IV的制备方法,其特征在于,在催化剂的存在下,含有碳碳双键的化合物I、过氧化物II、醇类化合物III发生烷氧化反应,制备化合物IV;

所述含有碳碳双键的化合物I选自结构式中含有式I所示结构单元的化合物中的至少一种:

所述过氧化物II选自具有式II-1所示结构式的化合物、具有式II-2所示结构式的化合物中的一种;

所述醇类化合物III选自具有式III所示结构式的化合物中的一种:

R2-OH 式III

所述化合物IV选自结构式中含有式IV所示结构单元的化合物中的至少一种:

其中,R1、R2独立地选自烃基、取代烃基、杂芳基、取代杂芳基;

所述催化剂选自含有铁元素的金属盐中的至少一种;

所述含有碳碳双键的化合物I选自具有式I-2所示化学结构式的化合物、具有I-3所示化学结构式的化合物、具有I-4所示化学结构式的化合物中的至少一种:

其中,n=0、1、2、3、4或5;

R7选自烷基、取代烷基、非烃类取代基中的至少一种;

R8,R9,R10,R11,R12,R13独立地选自氢、烷基、取代烷基、非烃类取代基中的一种;

所述取代烷基中的取代基是非烃类取代基;

所述非烃类取代基选自卤素、具有式(1)所示结构式的基团、具有式(2)所示结构式的基团、具有式(3)所示结构式的基团中的至少一种:

式(1)中,M11选自C1~C10的烷烃基;

式(2)中,M21选自氢、C1~C10的烷烃基;

M31-O- 式(3)

式(3)中,M31选自氢、C1~C10的烷烃基。

2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,R1、R2独立地选自C1~C20烃基、C1~C20取代烃基、C3~C20杂芳基、C3~C20取代杂芳基中的一种。

3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述催化剂选自氯化亚铁、醋酸亚铁、对甲基苯磺酸铁、三氟甲磺酸亚铁、三氟甲磺酸铁中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,具有式II-1所示结构式的化合物由含有具有式II-0所示结构式的化合物和过氧化氢的原料制备得到;具有式II-2所示结构式的化合物由含有具有式II-0所示结构式的化合物和叔丁基过氧化氢的原料制备得到:

其中,R1选自烃基、取代烃基、杂芳基、取代杂芳基。

5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述含有碳碳双键的化合物I、过氧化物II、醇类化合物III与催化剂的摩尔比例为:

含有碳碳双键的化合物I:过氧化物II:醇类化合物III:催化剂=1:1~3:3~9:0.05~0.1。

6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述烷氧化反应的反应温度不超过80℃,反应时间不小于30分钟。

7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述烷氧化反应体系中含有有机溶剂;所述有机溶剂选自甲苯、乙腈、三氟甲苯、四氢呋喃、二氧六环中的至少一种。

8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于,至少包括以下步骤:

a)将含有碳碳双键的化合物I、过氧化物II、醇类化合物III、催化剂和有机溶剂置于反应容器中,于20℃~80℃下搅拌0.5~5小时后冷却至室温;

b)加入乙酸乙酯稀释后用硅藻土过滤,经减压蒸馏除去溶剂、柱色谱分离,即得化合物IV。

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