[发明专利]用于从钼酸盐溶液中萃取分离钨的协同萃取剂及从钼酸盐溶液中萃取分离钨的方法

说明书

技术领域

本发明属于湿法冶金中的稀有金属萃取分离领域，具体涉及一种用于从钼酸盐溶液中萃取分离钨的协同萃取剂，此外，还涉及采用该协同萃取剂萃取分离含钨的钼酸盐溶液中钨的方法。

背景技术

钨、钼作为国家重要的战略金属，被广泛应用于工业生产，国防建设等领域。钨、钼分别为钼、钨冶金产品中严格控制的杂质金属，例如国标GB10116-2007规定0级APT(仲钨酸铵)中含钼不大于20ppm，国标GB/T3460-2007规定MSA-0级钼酸铵产品中含钨不大于150ppm。然而，钨钼在其矿物资源、二次资源以及冶金中间物料中经常相互共存，钨钼性质又极为相似，二者的分离十分困难，因此如何进行低成本的钨钼深度分离一直是钨钼冶金领域中重要关注的问题。

钨钼分离方法种类繁多，但目前大多数钨钼分离方法主要针对从钨酸盐中除少量的钼或从低钨含量的钼酸盐溶液中除少量的钨。对于从钨酸盐中除少量的钼，目前工业上广泛采用基于硫代钼酸盐的钨钼分离方法。该类方法是利用S^2-优先将溶液中的钼转化为硫代钼酸根，然后利用硫代钼酸根和钨酸根在性质上的显著差异采用MoS₃沉淀法(张启修，赵秦生编著，钨钼冶金，冶金工业出版社，2005：120-121)、季铵盐萃取法(U.S.Pat.No.3,969,478)、离子交换法(中国专利CN88105712.6，CN 93111497.7，CN98122929.8)和选择性沉淀法(中国专利CN 97108113.1)。上述方法S^2-的加入量与溶液中的钼含量成正比，因此在处理低钼含量钨资源(Mo/WO₃＜5％，质量比)时具有操作简单、易控制、除钼彻底、成本低等优点，但处理高钼含量的钨资源时缺点凸显，更加不适合处理含钨的钼酸盐溶液中分离钨钼。

对于从钼酸盐溶液中除去少量钨，目前研究的方法主要有Fe(OH)₃吸附法，、离子交换法和萃取法等。范薇等(《无机盐工业》2001，35(5)：3-4)提出用Fe(OH)₃作为吸附剂选择性将钼酸盐溶液中的少量钨吸附除去。但该方法处理含钨较高的钼酸盐溶液时分离效果迅速变差，WO₃除去率有限且钼的共沉淀损失高(吕莹等，《稀有金属与硬质合金》，2005，33(3)：1-3)。专利CN101264933A提出了一种除去钼酸盐溶液中微量钨的离子交换法，该方法首先将含少量钨的钼酸盐溶液预先调整pH值至7.0～8.5，使钨酸根离子充分聚合成多钨酸根离子之后，通过盛装大孔型弱碱性阴离子交换树脂的吸附床，钨被树脂优先吸附钨，从而实现钨钼的分离。该专利适用于处理钼含量范围为50～250g/L，WO₃与Mo的质量比在5×10^-4～2××10^-2的钼酸盐溶液。