[发明专利](R)‑1‑（1‑苯乙基）硫脲修饰的Al‑Anderson型杂多酸催化剂、制备方法及其应用

权利要求书

1.一种(R)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：

1)将二水合钼酸钠与六水合三氯化铝在酸性条件下反应生成Al-Anderson型杂多酸Na₃[Al(OH)₆Mo₆O₁₈]·10H₂O；

2)将上述得到的Al-Anderson型杂多酸母体Na₃[Al(OH)₆Mo₆O₁₈]·10H₂O与三羟基氨基甲烷进行水热反应后，再室温下和四丁基溴化铵TBAB反应得到有机单侧氨基修饰的Al-Anderson型多金属氧酸盐[TBA]₃{[NH₂C(CH₂O)₃]AlMo₆O₁₈(OH)₃}；

3)以(R)-(+)-1-苯基乙胺为原料合成(R)-1-(1-苯乙基)异硫氰酸酯；

4)将(R)-1-(1-苯乙基)异硫氰酸酯与有机单侧氨基修饰的Al-Anderson型多金属氧酸盐反应得到(R)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂。

2.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，二水合钼酸钠和六水合三氯化铝的摩尔比为1:1～1:2；体系的pH值在1.5～2之间。

3.如权利要求2所述的制备方法，其特征在于，体系的pH用盐酸或者盐酸和醋酸的混合物调节。

4.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2)中，水热反应的温度为135～145℃，反应时间为20～30h；Al-Anderson型杂多酸母体Na₃[Al(OH)₆Mo₆O₁₈]与三羟基氨基甲烷的摩尔比为1:2～1:5；Al-Anderson型杂多酸母体Na₃[Al(OH)₆Mo₆O₁₈]和四丁基溴化铵TBAB的摩尔比为1:3～1:5。

5.如权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤4)中，有机单侧氨基修饰的Al-Anderson型多金属氧酸盐与(R)-1-(1-苯乙基)异硫氰酸酯的摩尔比为1:3～1:5；反应温度为45～55℃，反应时间为2～3天。

6.一种如权利要求1-5之一所述的制备方法得到的(R)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂。

7.一种如权利要求6所述的(R)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂在芳香醛催化氧化制备芳香羧酸反应中的应用。

8.如权利要求7所述的应用，其特征在于，应用方法如下：取芳香醛，在50～70℃的温度、以水为溶剂的条件下，加入(R)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂，在氧化剂作用下，搅拌反应，得到芳香羧酸。

9.如权利要求8所述的应用，其特征在于，(R)-1-(1-苯乙基)硫脲修饰的Al-Anderson型杂多酸催化剂的使用量为芳香醛的0.5mol％～2mol％。

10.如权利要求8所述的应用，其特征在于，氧化剂为过氧化氢。