[发明专利]纳米片SAPO分子筛聚集体在甲醇制烯烃反应中的应用有效
申请号: | 201610898443.6 | 申请日: | 2016-10-14 |
公开(公告)号: | CN107954433B | 公开(公告)日: | 2021-06-18 |
发明(设计)人: | 杨贺勤;刘志成;高焕新 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C01B37/08 | 分类号: | C01B37/08;C01B39/54;B01J29/85;C07C1/20;C07C11/04;C07C11/06;B82Y40/00 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 纳米 sapo 分子筛 聚集体 甲醇 烯烃 反应 中的 应用 | ||
1.一种纳米片SAPO分子筛聚集体的制备方法,其特征在于,所述聚集体是由纳米片晶粒排列组成;纳米片晶粒的长宽高尺寸均小于130nm,所述制备方法包括以下步骤:
a)将铝源在碱溶液中进行处理;
b)将磷源、硅源、模板剂R1和水分别加入到a)所得的混合溶液中,在-20℃~100℃条件下,水解得到硅磷铝氧化物溶胶,其中,磷源按理论生成P2O5量计、铝源按理论生成Al2O3量计、硅源按理论生成SiO2量计,混合物重量比组成为:R1/Al2O3=0.1~20;H2O/Al2O3=2.56~30.79;SiO2/Al2O3=0.1~0.80;P2O5/Al2O3=0.08~2.0;
c)将上述硅磷铝氧化物溶胶置于反应釜中,在90℃~220℃下晶化0.1~4天;反应结束后对样品进行洗涤、干燥和焙烧得到纳米片SAPO分子筛聚集体;
硅源选自硅溶胶、正硅酸四甲酯、正硅酸四乙酯、正硅酸四丙酯或正硅酸四丁酯中的至少一种;铝源选自异丙醇铝、拟薄水铝石、氧化铝、硝酸铝、氯化铝或硫酸铝中的至少一种;磷源选自磷酸、磷酸铵、磷酸氢铵、磷酸钾、磷酸氢钾、磷酸钠或磷酸氢钠中的至少一种。
2.根据权利要求1所述纳米片SAPO分子筛聚集体的制备方法,其特征在于步骤a)中碱溶液中的碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、氨水、四乙基氢氧化铵、三乙胺或乙二胺中的至少一种。
3.根据权利要求1所述纳米片SAPO分子筛聚集体的制备方法,其特征在于步骤b)中混合物重量比组成为:R1/Al2O3=0.2~15;H2O/Al2O3=3.00~13.00;SiO2/Al2O3=0.15~0.70;P2O5/Al2O3=0.09~1.90。
4.根据权利要求1所述纳米片SAPO分子筛聚集体的制备方法其特征在于步骤b)中模板剂R1选自四乙基氢氧化铵、四乙基溴化铵、二正丙胺、吗啉、三乙胺或乙二胺中的至少一种。
5.根据权利要求1所述纳米片SAPO分子筛聚集体的制备方法,其特征在于步骤c)中晶化温度为130~200℃,晶化时间为0.2~3天。
6.一种甲醇制低碳烯烃的方法,其特征在于,先按照权利要求1-5任一项所述制备方法制得纳米片SAPO分子筛聚集体,再以甲醇为原料,在反应温度为300~650℃,反应表压力为0.01MPa~1MPa,反应重量空速为0.1~6h-1,水/原料重量比为0~6的条件下,原料通过催化剂床层与催化剂接触,反应生成低碳烯烃,所述催化剂为按照权利要求1-5任一项所述制备方法制得的所述纳米片SAPO分子筛聚集体。
7.根据权利要求6所述甲醇制低碳烯烃的方法,其特征在于反应温度为350~600℃;反应表压力为0.1MPa~0.8MPa;反应重量空速为0.2~5小时-1;水/原料重量比为0.1~5。
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