[发明专利]一种液化石油气处理工艺

说明书

技术领域

本发明涉及液化石油气的加工领域，具体涉及液化石油气处理工艺。

背景技术

工业生产中，需要对含硫石油进行精细炼制，催化裂化是一种常见的处理工艺。经过催化裂化处理后可获得催化液化石油气，其中原油中的硫会在加工后转变为硫化氢、羰基硫和硫醇等硫化合物而存在于催化液化石油气中，而这些物质的存在会影响石油气的品质，所以必须对其进行脱除。

目前，常规的处理工艺是：首先，采用醇胺法脱除催化液化石油气中的硫化氢和羰基硫，即采用对硫化氢、羰基硫有较强吸收能力的醇胺弱碱性溶液诸如单乙醇胺、二乙醇胺、N-甲基二乙醇胺或二异丙醇胺等为吸收剂，通过和液化石油气的充分接触，使得硫化氢、羰基硫和吸收剂反应生成酸式硫化胺盐或酸式碳酸胺盐，从而实现对其中硫化氢和羰基硫的脱除；

之后，再采用预碱洗进行深度处理，此时，采用特定浓度的碱液和液化气混合，从而一方面对催化液化石油气中的硫化氢进行深度脱除，另一方面通过与酸性非烃类化合物的反应将催化液化石油气中的诸如环烷酸、酚类等的含氧化合物脱除；从而有效得将催化液化石油气的酸碱度调整到中性，降低了对后续脱硫醇装置的腐蚀度。

最后，对经上述处理后的催化液化石油气进行脱硫醇处理，处理方法中最为经典的则为UOP公司开发的merox液-液抽提氧化再生工艺，即使用10％的NaOH溶液，溶解一定浓度的磺化钛菁钴催化剂，对液化石油气进行洗涤，在催化剂作用下，硫醇同NaOH反应生成硫醇钠溶解在NaOH溶液中形成催化剂碱液，其中含有的硫醇钠经通风氧化生成二硫醚和NaOH，碱液得到再生后返回脱硫醇塔循环使用。该技术在实际工业生产中，会有3～5mg/m³的硫化氢和羰基硫随液化气进入脱硫醇装置，在脱硫醇过程中，硫化氢会同NaOH生成硫化钠，由于在再生塔通风氧化时，硫化钠不可再生，催化剂碱液多次循环使用后，硫化钠会在催化剂碱液中累积，从而降低了碱液中游离NaOH的浓度，这时就必须经更换新鲜的催化剂碱液，废碱液必须定期排放并进行中和处理，造成资源浪费和环境污染。

在上述技术发展过程中，本领域技术人员一直在致力于寻求一种无须碱液且不受液化石油气中溶解氧以及硫醇含量限制的工艺。中国专利文献CN1702157 A公开一种精制液化石油气的方法，该技术省去了碱液的使用，首先将胺洗后的液化石油气经过固定床羰基硫水解催化剂将将羰基硫水解成硫化氢和二氧化碳，然后通过装填铁酸钙或者羟基氧化铁脱硫剂的固定床脱除硫化氢，最后利用液化气中的溶解氧在硫醇转化催化剂的作用下将硫醇转化为硫醚，然而由于液化气中溶解氧含量有限，一般仅能达到30～50ppm，当液化气中的硫醇量较高时，该液化气中的溶解氧就不能满足转化需求，从而就无法将硫醇全部转化为硫醚，导致液化石油气的品质受到影响，总硫含量无法控制到实际需要的程度。

发明内容

因此，本发明要解决的技术问题在于克服现有技术中的受液化气氧含量制约，不能处理高含硫醇的液化气的缺陷，从而提供一种液化石油气处理工艺。

为此，本发明提供如下技术方案：

一种液化石油气处理工艺，包括如下步骤：

(1)在羰基硫水解催化剂作用下，将胺洗后的液化石油气中的羰基硫水解成硫化氢和二氧化碳；

(2)使用可以脱除硫化氢的脱硫剂脱除液化石油气中的硫化氢；

(3)使用硫醇转化催化剂将液化气中的硫醇与异丁烯反应生成碳五以上的硫醚；

(4)通过精馏将液化气与高沸点硫醚分离，得到不含硫醇的液化石油气；

所述硫醇转化催化剂为异丁烯与甲醇反应合成甲基叔丁基醚的树脂催化剂。

所述脱硫剂为铁酸钙或羟基氧化铁脱硫剂。

将经步骤(1)处理过的液化石油气通过装有氢氧化钙溶液的装置。

所述硫醇转化催化剂为阳离子交换树脂型的高分子化合物催化剂。

所述硫醇转化催化剂的功能基团容量≥5.2mmol/ml。

所述硫醇转化催化剂的含水量为50～58％。

所述硫醇转化催化剂的粒度为0.315-1.25mm。

所述硫醇转化催化剂的强度≥95％。

所述硫醇转化催化剂的湿视密度为0.75-0.85g/ml。

所述硫醇转化催化剂的湿真密度为1.18-1.28g/ml。

本发明工艺与现有技术相比具有如下有益效果：

1、本发明提供的液化石油气处理工艺不受液化气甲醇含量制约，可以处理高含硫醇的液化气。。

2、本发明提供的液化石油气处理工艺使用新型硫醇转化催化剂使用寿命两年，单耗低。