[发明专利]一种银碳化雷尼铜催化剂的制备方法、催化剂及应用

权利要求书

1.一种银碳化雷尼铜催化剂的制备方法，其特征在于所述方法包括：

(1)将雷尼合金粒子与可碳化的有机物的固化体系均匀混合，然后固化，得到催化剂前体；雷尼合金粒子与可碳化的有机物固化体系的重量比为1：99～99：1；

可碳化的有机物的固化体系包括可碳化的有机物和添加剂；所述可碳化的有机物为有机高分子化合物；

(2)在惰性气体保护下，高温碳化上述得到的催化剂前体，再进行活化得到碳化雷尼铜催化剂；

(3)将可溶性有机胺与水配成混合溶液，再溶解可溶性银盐和其他助剂的可溶性盐，制备成银源溶液；

可溶性有机胺与银盐溶液的摩尔比为1：1～10:1；

其他的助剂包括Co,Fe,Mn,Ni,Zn,Cr,Pd中的一种或多种；

可溶性有机胺与助剂的摩尔比为1：2～10:1；

所述可溶性有机胺为乙二胺四乙酸、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺，乙二胺、丁胺、二乙胺、异丙胺、苯胺、N,N-二甲基苯胺、十二胺、三乙烯二胺、环己胺和六次四甲基四胺中的一种或几种；

(4)将碳化雷尼铜催化剂加入到去离子水中并通过搅拌形成悬浮溶液，将上述步骤(3)中的银源溶液逐滴加入到碳化雷尼铜催化剂溶液中，反应1～2小时，洗涤后制得银碳化雷尼铜催化剂；

银源溶液中银的质量为碳化雷尼铜催化剂的0.01w％～1.0wt％；

银源溶液中助剂金属的质量为碳化雷尼铜催化剂的0～5wt％。

2.如权利要求1所述的银碳化雷尼铜催化剂的制备方法，其特征在于：

所述有机高分子化合物为环氧树脂、酚醛树脂、呋喃树脂、聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯苯共聚物、聚丙烯腈、淀粉、粘胶纤维、木质素、纤维素、丁苯橡胶、聚氨酯橡胶中的至少一种；

所述添加剂为固化促进剂、染料、颜料、着色剂、抗氧化剂、稳定剂、增塑剂、润滑剂、流动改性剂或助剂、阻燃剂、防滴剂、抗结块剂、助粘剂、导电剂、多价金属离子、冲击改性剂、脱模助剂、成核剂中的一种或组合；

所述可溶性有机胺为三乙醇胺、乙醇胺，乙二胺和己二胺的一种或几种。

3.如权利要求2所述的银碳化雷尼铜催化剂的制备方法，其特征在于：

所述雷尼合金粒子与可碳化的有机物固化体系的重量比为10：90～90：10；

可溶性有机胺与银盐溶液的摩尔比为2:1～5:1；

银源溶液中银的质量为碳化雷尼铜催化剂的0.1wt％～0.6wt％；

银源溶液中助剂金属的质量为碳化雷尼铜催化剂的0.2wt％～1wt％。

4.如权利要求3所述的银碳化雷尼铜催化剂的制备方法，其特征在于：

所述雷尼合金粒子与可碳化的有机物固化体系的重量比为25：75～75：25。

5.如权利要求1所述的银碳化雷尼铜催化剂的制备方法，其特征在于：

步骤(2)中碳化温度为400～1200℃；保护气体为氮气或者氩气，碳化1～12小时。

6.如权利要求5所述的银碳化雷尼铜催化剂的制备方法，其特征在于：

步骤(2)中碳化温度为600～950℃。

7.如权利要求6所述的银碳化雷尼铜催化剂的制备方法，其特征在于：

步骤(3)中，银的可溶性盐为硝酸盐，其他的助剂可溶性盐为硝酸盐、氯化物或乙酸盐。

8.如权利要求1所述的银碳化雷尼铜催化剂的制备方法，其特征在于：

雷尼合金包括金属铜和金属铝。

9.一种如权利要求1～8之一所述的方法制备的银碳化雷尼铜催化剂。

10.一种如权利要求1～8之一所述的方法制备的银碳化雷尼铜催化剂在碳四加氢除炔中的应用，其特征在于：

在反应入口温度为30℃～60℃、反应压力为0.5～2.0MPa、以碳四馏份的液态体积计量的反应空速为2～20h^-1的条件下，将液相碳四馏份中炔烃脱除至30ppm以下，1,3-丁二烯损失率控制在3％以下。