[发明专利]一种制备二氯丙醇的方法

说明书

本发明公开了一种制备二氯丙醇的方法，该方法包括使氯丙烯、氯化氢和氧化剂在催化剂存在下进行接触反应，其中，所述催化剂为钛硅分子筛催化剂。该方法具有不使用有毒氯气，操作过程简单，反应条件温和，原料转化率高，二氯丙醇选择性高，催化剂易分离等特点。

技术领域

本发明涉及一种制备二氯丙醇的方法。

背景技术

二氯丙醇是合成二氯丙酮、乙酸纤维、水处理剂等多种化工产品的原料，也是合成环氧氯丙烷、环氧树脂、离子交换树脂等物质的重要中间体，其市场需求量很大。现有技术中二氯丙醇的制备方法主要包括氯丙烯氯醇化法、烯丙醇氯化法和甘油氯化法等。其中，氯丙烯氯醇化法发展较早，其工艺过程简单成熟，具有较大的市场占有率。

传统的氯丙烯氯醇化法制备二氯丙醇首先要将氯气溶于水生成次氯酸，然后在35℃-50℃下使次氯酸与氯丙烯发生氯醇化反应得到二氯丙醇。这种方法原料易得，反应条件温和，氯丙烯与次氯酸混合即可发生反应，过程简单高效，然而反应过程中氯气的使用却给该方法带来了一些不利的影响。首先，原料氯气引起的设备腐蚀严重，对反应器的材质和操作的安全性要求较高。其次，氯气溶于水生成等量的次氯酸与盐酸，仅次氯酸为有效反应物，氯气的有效利用率较低。此外，氯气直接与氯丙烯接触反应生成一定量低价值的三氯丙烷等副产物，而三氯丙烷相的存在导致副反应加剧，为了减少副产物的生成，通常需要加入大量的水溶解以避免分相，导致产物二氯丙醇溶液浓度仅为4％左右，产品的后续分离过程难度大，耗能高，废水排放量大。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备二氯丙醇的方法，该方法具有不使用有毒氯气，操作过程简单，反应条件温和，原料转化率高，二氯丙醇选择性高，催化剂易分离等特点。

为了实现上述目的，本发明提供一种制备二氯丙醇的方法，该方法包括使氯丙烯、氯化氢和氧化剂在催化剂存在下进行接触反应，其中，所述催化剂为钛硅分子筛催化剂。

优选地，所述钛硅分子筛为选自MFI型钛硅分子筛、MEL型钛硅分子筛、BEA型钛硅分子筛、MWW型钛硅分子筛、MOR型钛硅分子筛、TUN型钛硅分子筛和六方结构的钛硅分子筛中的至少一种。

优选地，所述钛硅分子筛为具有空心结构的MFI型钛硅分子筛，所述空心结构的空腔部分的径向长度为5-300纳米，所述钛硅分子筛在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间1小时的条件下测得的苯吸附量至少为70毫克/克分子筛，低温氮气吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

优选地，相对于1重量份的所述氯丙烯，所述催化剂的用量为0.01-6重量份。

优选地，所述氧化剂为选自无机过氧化物、有机过氧化物和臭氧中的至少一种；所述无机过氧化物为选自过氧化氢、过一硫酸氢钾、过硫酸钾、过碳酸钠、过碳酰胺和过硼酸钠中的至少一种，所述有机过氧化物为选自叔丁基过氧化氢、环己基过氧化氢、过氧化异丙苯、过氧化氢乙苯、过氧化苯甲酸、过氧化甲乙酮、过氧化新戊酸叔丁酯、过氧化氢异丙基、过氧化氢叔戊基和过氧化二叔丁基中的至少一种。

优选地，所述氧化剂与氯化氢的摩尔比为1∶(0.1-6)。

优选地，所述氯丙烯与所述氧化剂的摩尔比为1∶(0.2-20)。

优选地，所述反应在溶剂的存在下进行，所述氯丙烯与所述溶剂的摩尔比为1∶(8-200)。

优选地，所述溶剂为水和/或有机溶剂，所述有机溶剂为选自乙醚、C1-C6的醇、C3-C8的酮和C2-C6的腈中的至少一种。

优选地，所述溶剂为水和有机溶剂的复合溶剂，所述有机溶剂占复合溶剂总量的摩尔百分比为30％-80％。

优选地，所述反应的条件为：反应温度为0℃-80℃，反应的时间为0.1h-24h。