[发明专利]一种制备1,3-二氯-2-丙醇的方法

说明书

本发明公开了一种制备1,3‑二氯‑2‑丙醇的方法，该方法包括使氯丙烯、氯化氢、氧化剂和含氧烃在催化剂存在下进行接触反应，所述含氧烃为醇和/或羧酸，所述催化剂为钛硅分子筛催化剂。该方法具有不使用有毒氯气，操作过程简单，反应条件温和，1,3‑二氯‑2‑丙醇选择性高，催化剂易分离等特点。

技术领域

本发明涉及一种制备1,3-二氯-2-丙醇的方法。

背景技术

1,3-二氯-2-丙醇，是制备环氧氯丙烷的重要中间体，市场需求量大。根据已有知识，1,3-二氯-2-丙醇可以通过氯丙烯氯醇化反应、烯丙醇氯化反应和甘油氯化反应等方法得到。

以氯醇法来说，氯丙烯氯醇化法发展较早，其工艺过程简单成熟，具有占有较大的市场占有率。该方法由氯丙烯、氯气和水混合经次氯酸氯醇化反应制备二氯丙醇，由于存在氯气与氯丙烯直接加成生成三氯丙烷等副产物，一般而言，二氯丙醇的选择性低于90％，而且生成的二氯丙醇中，1,3-二氯-2-丙醇占70％，2,3-二氯-1-丙醇占30％，1,3-二氯-2-丙醇选择性较低。

以甘油氯化反应而言，在有机酸的催化作用下，氯化氢对甘油发生氯代反应，首先生成一氯取代物，然后再高温下继续反应可以生成二氯取代物。由于受空间位阻的影响，3位羟基比2位羟基更容易取代，故一氯取代物以3-氯-1,2-丙二醇为主。同样，二氯取代物也有1,3-二氯-2-丙醇和2,3-二氯-1-丙醇两种异构体。

总体而言，通过上述现有方法得到的产物中副产物较多，且1,3-二氯-2-丙醇选择性较低。

发明内容

本发明的目的是提供一种制备1,3-二氯-2-丙醇的方法，该方法具有不使用有毒氯气，操作过程简单，反应条件温和，1,3-二氯-2-丙醇选择性高，催化剂易分离等特点。

为了实现上述目的，本发明提供一种制备1,3-二氯-2-丙醇的方法，该方法包括使氯丙烯、氯化氢、氧化剂和含氧烃与催化剂接触进行反应，所述含氧烃为醇和/或羧酸，所述催化剂为钛硅分子筛催化剂。

优选地，所述醇具有2-5个碳原子，可选地，所述醇的β碳原子上具有1-3个氟原子。

优选地，所述醇为选自乙醇、正丙醇、正丁醇、2-氟乙醇、2,2-二氟乙醇、三氟乙醇、四氟丙醇、六氟丁醇和八氟戊醇中的至少一种。

优选地，所述羧酸具有2-5个碳原子，可选地，所述羧酸的α碳原子上具有1-3个氟原子。

优选地，所述羧酸为选自乙酸、丙酸、丁酸、一氟乙酸、二氟乙酸、三氟乙酸、2-氟丙酸、2,2-二氟丙酸、全氟丙酸、2,2-二氟丁酸、全氟丁酸和全氟戊酸中的至少一种。

优选地，所述含氧烃与氯丙烯的摩尔比为(0.01-0.2)∶1。

优选地，所述钛硅分子筛为选自MFI型钛硅分子筛、MEL型钛硅分子筛、BEA型钛硅分子筛、MWW型钛硅分子筛、MOR型钛硅分子筛、TUN型钛硅分子筛和六方结构的钛硅分子筛中的至少一种。

优选地，其中，所述钛硅分子筛为具有空心结构的MFI型钛硅分子筛，所述空心结构的空腔部分的径向长度为5-300纳米，所述钛硅分子筛在25℃、P/P₀＝0.10、吸附时间1小时的条件下测得的苯吸附量至少为70毫克/克分子筛，低温氮气吸附的吸附等温线和脱附等温线之间存在滞后环。

优选地，相对于1重量份的所述氯丙烯，所述催化剂的用量为0.1-6重量份。

优选地，所述氧化剂为无机过氧化物和/或有机过氧化物；所述无机过氧化物为选自过氧化氢、过碳酸钠、过碳酰胺和过硫酸钾中的至少一种，所述有机过氧化物为选自叔丁基过氧化氢、环己基过氧化氢、过氧化异丙苯、过氧化氢乙苯、过氧化苯甲酸、过氧化氢异丙基和过氧化氢叔戊基中的至少一种。