[发明专利]脱除甲醇芳构化产物混合芳烃中含氧化合物的方法

说明书

本发明涉及一种脱除甲醇芳构化产物混合芳烃中含氧化合物的方法，包括甲醇芳构化反应器流出的反应产物依次经过三相分离器、碱洗塔、水洗塔、芳烃抽提塔和含氧化合物吸附塔。该方法得到的混合芳烃中含氧化合物含量低，便于其后续处理，有效地提高了甲醇芳构化产物混合芳烃的经济价值。

技术领域

本发明涉及一种芳烃中含氧化合物的脱除方法，特别是有一种甲醇芳构化产物混合芳烃中含氧化合物的脱除方法。

背景技术

芳烃(其中苯、甲苯和二甲苯分别称为B、T以及X，三者统称BTX)是重要的基本有机化工原料。芳烃主要来源于催化重整和蒸汽裂解副产裂解汽油(接近90％)—石油路线，来自煤炭路线的仅为10％左右。随着经济的发展，BTX芳烃，尤其是亚太地区，仍保持着旺盛的市场需求。然而，随着石油资源的不断消耗与价格的不断上涨，以石油为原料的芳烃生产成本大幅攀升。因此，从长远来看，从煤基甲醇转化来制备芳烃，不失为一条非常有前景的芳烃生产路线。

专利CN200610012703.1公开了一种甲醇转化制芳烃的工艺及催化剂和催化剂制备方法。工艺是以甲醇为原料，以改性ZSM-5分子筛为催化剂，在操作压力为0.1～5.0Mpa，操作温度为300～460℃，原料液体空速为0.1～6.0h^-1条件下催化转化为以芳烃为主的产物；经冷却分离将气相产物低碳烃与液相产物C5⁺烃分离；液相产物C5⁺烃经萃取分离，得到芳烃和非芳烃。

专利CN201010146915.5公开了一种甲醇或二甲醚转化制取芳烃的系统与工艺。该工艺包括：原料甲醇或二甲醚首先在芳构化反应器中进行反应，反应后的产物经分离后，H2、甲烷、混合C8芳烃和部分C9+烃类作为产品输出系统，而C2⁺非芳烃和除混合C8芳烃及部分C9⁺烃类之外的芳烃则作为循环物流返回相应反应器进行进一步芳构化反应。采用本系统与工艺，通过将甲醇或二甲醚芳构化过程中的产物进行分离与循环利用，不但提高了芳烃的收率和选择性,而且工艺灵活，可根据市场的需求变换目标产物。

然而，与石油路线生产芳烃不同，甲醇芳构化生产芳烃也带来一个问题。因为甲醇是一种含氧化合物，在反应产物中必然会有未反应的甲醇，以及副反应生成的含氧化合物，如甲酸、乙醇、乙酸、乙醛、丙醛、丙酮、丁醛、丁酮、戊酮、己酮、烷基苯乙醇和烷基苯酚等。这些含氧化合物一方面会对设备产生腐蚀，比如甲酸、乙酸都具有腐蚀性；另一方面含氧化合物的存在会严重影响产物混合芳烃进入芳烃联合装置的后续操作单元，包括吸附分离单元，歧化单元和异构化单元等的正常操作，从而降低混合芳烃的品质及经济价值。

中国专利CN101993321公开了一种从烯烃物流中除去含氧化合物的方法，包括将烯烃物流依次通过三个压力不同的脱氧化物塔。由于在较低的压力条件下，乙烯和丙烯都是气体形态，而含氧化合物的沸点相对其较高，因此通过控制温度和压力，可以有效得将两者通过气液分离。对于液相的芳烃，该方法不太适用。

中国专利CN103191754公开了一种用于费托合成油加氢精制的催化剂及其制备方法和应用。其催化剂以氧化铝为载体，镍、钨为加氢活性组分，并含有氧化钛、氧化硅、氧化锆、氟、硼、磷等助剂中的至少一种。加氢反应温度为220～380℃，反应压力2.0～6.0MPa，氢/油体积比200～800，体积空速0.5～5.0h^-1。费托合成油主要成分为直链烷烃和烯烃，并含有一定量的含氧化合物，芳烃含量极少。加氢精制主要是为了饱和其中的烯烃，提高油品的品质，文献中提到含氧化和物脱出率99％，但是初始含氧化合物浓度和最终的浓度并未提及。