[发明专利]一种含稀土的Y分子筛及其制备方法有效
申请号: | 201610920216.9 | 申请日: | 2016-10-21 |
公开(公告)号: | CN107970969B | 公开(公告)日: | 2020-05-19 |
发明(设计)人: | 刘建强;庄立;罗一斌;欧阳颖;舒兴田 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J29/08 | 分类号: | B01J29/08;C01B39/24;C10G11/05 |
代理公司: | 北京英创嘉友知识产权代理事务所(普通合伙) 11447 | 代理人: | 郑永胜;周建秋 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 稀土 分子筛 及其 制备 方法 | ||
1.一种含稀土的Y分子筛,该分子筛的晶胞参数为24.35-24.55埃;以RE2O3计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的稀土含量为0.5-19重%;所述分子筛的Al分布参数D满足:0.4≤D≤0.9,其中,D=Al(S)/Al(C),Al(S)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,Al(C)表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量,其中所述H为所述晶面边沿某点到该晶面几何中心距离的10%;所述分子筛的介孔体积占总孔体积的比例为25%-65%,所述介孔为孔径大于2纳米小于100纳米的分子筛孔道;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为60-90%,B酸酸量与L酸酸量之比为20-100,所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例采用NH3-TPD方法进行测量,所述强酸的酸中心为NH3脱附温度大于300℃所对应的酸中心;所述B酸酸量与L酸酸量之比采用吡啶吸附红外酸性方法进行测量。
2.根据权利要求1所述的含稀土的Y分子筛,其中,所述分子筛的晶胞参数为24.40-24.52埃;以RE2O3计并以分子筛的干基重量为基准,所述分子筛的稀土含量为3-16重%;所述分子筛的Al分布参数D满足:0.55≤D≤0.8;所述分子筛的介孔体积占总孔体积的比例为30%-61%;所述分子筛的强酸酸量占总酸量的例为65-85%,B酸酸量与L酸酸量之比为35-75。
3.根据权利要求1所述的含稀土的Y分子筛,其中,所述稀土为选自镧、铈、镨和钕中的至少一种。
4.一种权利要求1-3中任意一项所述的含稀土的Y分子筛的制备方法,该制备方法包括:
a、将NaY分子筛进行铵交换处理,并进行过滤和洗涤后,得到铵交换分子筛;其中,以氧化钠计并以所述铵交换分子筛的干基重量为基准,所述铵交换分子筛的氧化钠含量小于5重%;
b、将步骤a中所得铵交换分子筛在水蒸气气氛中进行第一水热焙烧处理,得到水焙分子筛;
c、将步骤b中所得水焙分子筛在由有机酸和无机酸组成的酸溶液中进行第一脱铝处理,并进行过滤和洗涤后,得到第一脱铝分子筛;
d、将步骤c中所得的第一脱铝分子筛在无机碱溶液中进行碱处理,并进行过滤和洗涤后,得到碱处理分子筛;
e、将步骤d中所得碱处理分子筛在由氟硅酸、有机酸和无机酸组成的复合酸脱铝剂溶液中进行第二脱铝处理,并进行过滤和洗涤后,得到第二脱铝分子筛,所述无机酸为选自盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种;
f、将步骤e中所得第二脱铝分子筛在含有含稀土化合物的浸渍溶液中进行浸渍处理,并进行过滤、洗涤和在水蒸气氛围中进行第二水热焙烧处理后,得到所述含稀土的Y分子筛。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤c中所述酸溶液中的有机酸为选自乙二胺四乙酸、草酸、柠檬酸和磺基水杨酸中的至少一种,无机酸为选自盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种。
6.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤c中所述第一脱铝处理的条件包括:以干基重量计的分子筛、有机酸和无机酸的重量之比为1:(0.03-0.3):(0.02-0.4);第一脱铝处理温度为25-100℃,第一脱铝处理时间为0.5-6小时。
7.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤c中所述第一脱铝处理的条件包括:以干基重量计的分子筛、有机酸和无机酸的重量之比为1:(0.05-0.25):(0.05-0.25)。
8.根据权利要求4所述的制备方法,其中,步骤d中所述无机碱溶液为选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液、氢氧化锂溶液和氨水中的至少一种。
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