[发明专利]一种含磷和含负载金属的MFI结构分子筛及其制备方法

权利要求书

1.一种含磷和含负载金属的MFI结构分子筛，该分子筛的n(SiO₂)/n(Al₂O₃)大于100；以P₂O₅计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛的磷含量为0.1-5重%；以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛的负载金属含量为0.1-5重%；所述分子筛的Al分布参数D满足：0.6≤D≤0.85，其中，D=Al（S）/Al（C），Al（S）表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒的晶面边沿向内H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量，Al（C）表示采用TEM-EDS方法测定的分子筛晶粒所述晶面的几何中心向外H距离内任意大于100平方纳米区域的铝含量，其中所述H为所述晶面边沿某点到该晶面几何中心距离的10%；所述分子筛的介孔体积占总孔体积的比例为40-80体%，孔径为2纳米至20纳米的介孔体积占总介孔体积的比例大于90体%，所述介孔体积为孔径大于2纳米小于100纳米的介孔的孔体积；所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为60-80%，B酸酸量与L酸酸量之比为15-80。

2.根据权利要求1所述的MFI结构分子筛，其中，所述分子筛的n(SiO₂)/n(Al₂O₃)大于120；以P₂O₅计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛的磷含量为0.2-4重%；以负载金属的氧化物计并以分子筛的干基重量为基准，所述分子筛的负载金属含量为0.5-3重%；所述分子筛的Al分布参数D满足：0.65≤D≤0.80；所述分子筛的介孔体积占总孔体积的比例为50-70体%，孔径为2纳米至20纳米的介孔体积占总介孔体积的比例大于92体%；所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例为65-75%，B酸酸量与L酸酸量之比为20-50。

3.根据权利要求1所述的MFI结构分子筛，其中，所述负载金属为选自铁、钴、镍、铜、锰、锌、锡、铋和镓中的至少一种。

4.根据权利要求1所述的MFI结构分子筛，其中，所述分子筛的强酸酸量占总酸量的比例采用NH₃-TPD方法进行测量，所述强酸的酸中心为NH₃脱附温度大于300℃所对应的酸中心；所述B酸酸量与L酸酸量之比采用吡啶吸附红外酸性方法进行测量。

5.一种权利要求1-4中任意一项所述的含磷和含负载金属的MFI结构分子筛的制备方法，该制备方法包括：

a、将晶化所得MFI结构分子筛浆液进行过滤和洗涤后，得到水洗分子筛；其中，以氧化钠计并以水洗分子筛的总干基重量为基准，所述水洗分子筛的钠含量小于3重%；

b、将步骤a中所得水洗分子筛在碱溶液中进行脱硅处理，并进行过滤和洗涤后，得到脱硅分子筛；

c、将步骤b中所得脱硅分子筛进行铵交换处理，得到铵交换分子筛；其中，以氧化钠计并以铵交换分子筛的总干基重量为基准，所述铵交换分子筛的钠含量小于0.2重%；

d、将步骤c中所得铵交换分子筛在由氟硅酸、有机酸和无机酸组成的复合酸脱铝剂溶液中进行脱铝处理，并进行过滤和洗涤后，得到脱铝分子筛，所述无机酸为选自盐酸、硫酸和硝酸中的至少一种；

e、将步骤d中所得的脱铝分子筛进行磷改性处理、负载金属的负载处理和焙烧处理后，得到所述含磷和含负载金属的MFI结构分子筛。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其中，步骤b中所述碱溶液为选自氢氧化钠溶液、氢氧化钾溶液和氨水中的至少一种。

7.根据权利要求5所述的制备方法，其中，步骤b中所述脱硅处理的条件包括：以干基重量计的分子筛、碱溶液中的碱和碱溶液中的水的重量比为1：（0.1-2）：（5-15）；脱硅处理的温度为室温至100℃，时间为0.2-4小时。

8.根据权利要求5所述的制备方法，其中，步骤b中所述脱硅处理的条件包括：以干基重量计的分子筛、碱溶液中的碱和碱溶液中的水的重量比为1：（0.2-1）：（5-15）。