[发明专利]一种含有四种二氢双黄酮同分异构体杀螨剂的制备及用途

说明书

本发明公开了一种含有4中二氢双黄酮同分异构体的杀螨剂的制备方法及用途，其特征在于含有化合物新狼毒素A(neochamaejasmine A，1)，新狼毒素B(neochamaejasmine B，2)，异新狼毒素A(isoneochamaejasmine A，3)和(+)‑狼毒素((+)‑chamaejasmine，4)四种化合物或含有上述化合物结构骨架的其它二氢双黄酮化合物，以及由它们经化学合成方法获得的系列衍生物。这些含有二氢双黄酮骨架的化合物所制备的杀螨剂，在使用范围上包括防治蛛形纲所有螨类。

技术领域 本发明涉及一种种从植物瑞香狼毒Stellera chamaejasme L.分离得到的、对朱砂叶螨(Tetranychus cinnabarinus B.具有触杀毒性的二氢双黄酮化合物：新狼毒素neochamaejasmine B；它在杀螨剂研发中的应用，属于植物源化学农药领域。

背景技术 瑞香狼毒(Stellera chamaejasme L.)为瑞香科(Thymelaeaceae)狼毒属(Stellera)植物为多年生草本植物；又名断肠草、馒头花等。瑞香狼毒在我国分布广泛，主要生长在西北、西南、东北和华北的高山和草原等。瑞香狼毒生长能力强、抗逆性强，具有异株克生现象，抑制周围植物正常生长，是一种危害严重的草原有毒植物，是草场沙漠化的标志之一。瑞香狼毒最早记载于《神农本草经》中，具有清热解毒、祛腐生肌、破积杀虫等功效，主治水肿腹胀，痰食虫积等症，熬膏内服可治内脏肿瘤，外用治各种炎症。

迄今为止，已经从瑞香狼毒分离出了120多种化合物。其中，包括香豆素类、黄酮类、二萜类、木脂素及苯丙烯酸醇苷类以及其它一些多酚类化合物、挥发性小分子化合物等。

药理研究表明，瑞香狼毒的植物提取液在医疗方面具有抗癌、抗肿瘤的作用、抗菌作用、抗病毒作用、抗癫痫作用；在农业有害生物防治方面，瑞香狼毒的植物提取液具有较好的防治菜青虫、粘虫、玉米象、菜粉蝶、蚜虫、纹夜蛾、小菜蛾、蚊子、苍蝇等昆虫，对铃薯腐烂茎线虫、小鼠体内线虫等蠕虫等具有不同程度的杀灭和抑制作用。近几年，从瑞香狼毒分离得到的化合物：β-谷甾醇、瑞香亭和狼毒色原酮对菜粉蝶具有胃毒性；从瑞香狼毒中获得小分子化合物：1，5-二苯基-1-戊酮和1，5-二苯基-2-烯-1-戊酮具有较高的灭蚜活性。

北京农学院的农业部都市农业(北方)重点实验室承接北京市科委研究课题：“植物瑞香狼毒素杀螨剂中试与示范”课题后，经过多年持续研究，获得较多科研成果，其中，从瑞香狼毒中分离得到的具有杀螨活性的新化合物“1，2-二羟基-二十六烷-4-酮”已经获得5项有关杀螨剂的发明专利授权，相关专利号为：ZL201210469396.5，ZL201210469276.0，ZL201210469274.6，ZL201210469397.X，ZL201210469295.8。

此次专利申请，延续上述北京市科委课题成果，发现瑞香狼毒中的二氢双黄酮类化合物具有一定的杀螨活性，由于螨类属于蜘蛛纲的生物，与昆虫、蠕虫差异较大，且二氢双黄酮类化合物为瑞香狼毒中较为特殊的特征化合物，因此，首次发现二氢双黄酮类化合物具有杀螨活性具有一定的创新意义。

发明内容 本发明的目的在于提供一类具有对朱砂叶螨Tetranychuscinnabarinus B.具有触杀毒性的、含有二氢双黄酮化合物(4种同分异构体)：新狼毒素A(neochamae jasmine A，1)，新狼毒素B(neochamae jasmine B，2)，异新狼毒素A(isoneochamae jasmine A，3)和(+)-狼毒素((+)-chamae jasmine，4)的植物源杀螨剂，它24小时杀螨活性见表1.：其化学结构见图1.。

图1.二氢双黄酮化合物化合物1、2、3、4的化学结构图

二氢双黄酮化合物1、2、3、4的杀螨活性见表1.

表1.化合物单体1、2、3、4对朱砂叶螨触杀活性回归分析表