[发明专利]一种环氧丙烷的生产方法有效
申请号: | 201610932164.7 | 申请日: | 2016-10-31 |
公开(公告)号: | CN106699695B | 公开(公告)日: | 2019-05-03 |
发明(设计)人: | 李贤;汪根宝 | 申请(专利权)人: | 中石化南京工程有限公司;中石化炼化工程(集团)股份有限公司 |
主分类号: | C07D303/04 | 分类号: | C07D303/04;C07D301/19 |
代理公司: | 南京天华专利代理有限责任公司 32218 | 代理人: | 徐冬涛 |
地址: | 211100 江苏*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 环氧丙烷 环己烷 生产 综合生产成本 环己烷氧化 环氧化反应 产品精制 产物分离 反应特点 反应条件 技术基础 生产效率 现实意义 丙烯 创新性 过氧化 环己酮 氧化法 氢解 制备 开发 | ||
1.一种环氧丙烷的生产方法,其特征在于包括如下步骤:
(A)过氧化反应:将环己烷与分子氧进行无催化氧化反应,生成环己基过氧化氢;
(B)环氧化反应:所述环己基过氧化氢与丙烯在催化剂作用下进行环氧化反应,生成主要含有环氧丙烷和环己醇的环氧化反应产物;
(C)产物分离和产品精制:先从环氧化反应产物中分离出丙烯,再从分离丙烯后的环氧化反应产物中分离出粗环氧丙烷,以及含有环己醇和环己烷的混合物,所述粗环氧丙烷进一步经过精制得到环氧丙烷产品;
在步骤(A)中,过氧化反应在碱性添加剂存在下进行,所述碱性添加剂选自碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、NH3、(NH4)2CO3中的一种或几种,碱性添加剂的用量为反应物质量的0.00001%~0.0008%。
2.根据权利要求1所述的环氧丙烷的生产方法,其特征在于该方法还包括步骤(D)氢解反应:先从含有环己醇和环己烷的混合物中分离出环己烷和环己醇,分离出的环己醇在氢解催化剂作用下进行脱水和加氢反应,得到环己烷。
3.根据权利要求2所述的环氧丙烷的生产方法,其特征在于步骤(D)中,从含有环己醇和环己烷的混合物中分离出的环己烷和/或脱水加氢反应得到的环己烷循环至步骤(A)的反应中;步骤(C)中分离出的丙烯循环至步骤(B)的反应中。
4.根据权利要求1所述的环氧丙烷的生产方法,其特征在于在步骤(A)中,所述分子氧的提供形式选自空气、富氧空气、纯氧或臭氧中的一种或几种;过氧化反应温度为60~220℃;过氧化反应压力为0.1~5.0MPa。
5.根据权利要求3所述的环氧丙烷的生产方法,其特征在于在步骤(A)中,所述分子氧的提供形式采用氧气摩尔分数为25%~40%的富氧空气;所述过氧化反应温度120~180℃;所述过氧化反应压力为0.5~2.0MPa。
6.根据权利要求1所述的环氧丙烷的生产方法,其特征在于在步骤(B)中,所述催化剂选自含钛氧化硅催化剂;环氧化反应温度为25~200℃;环氧化反应压力为0.1~10.0MPa;丙烯与环己基过氧化氢的摩尔比为3~20:1。
7.根据权利要求6所述的环氧丙烷的生产方法,其特征在于在步骤(B)中,所述环氧化反应温度为60~130℃;环氧化反应压力为0.1~2.0Mpa;丙烯与环己基过氧化氢的摩尔比为5~8:1。
8.根据权利要求1所述的环氧丙烷的生产方法,其特征在于在步骤(C)中,分离丙烯的操作在丙烯分离塔中进行,丙烯分离塔塔顶温度为-50~150℃;所述丙烯分离塔塔底温度为90~200℃;所述丙烯分离塔压力为1.0~5.0MPa。
9.根据权利要求8所述的环氧丙烷的生产方法,其特征在于在步骤(C)中,丙烯分离塔塔顶温度为25~60℃;所述丙烯分离塔塔底温度为110~160℃;所述丙烯分离塔压力为2.0~3.0MPa。
10.根据权利要求1所述的环氧丙烷的生产方法,其特征在于在步骤(C)中,所述分离丙烯后的环氧化反应产物通过环氧丙烷分离塔分离出粗环氧丙烷;环氧丙烷分离塔塔顶温度为0~100℃;所述丙烯分离塔塔底温度为80~190℃;所述丙烯分离塔压力为0.1~3.0MPa。
11.根据权利要求10所述的环氧丙烷的生产方法,其特征在于在步骤(C)中,所述环氧丙烷分离塔塔顶温度为40~80℃;所述丙烯分离塔塔底温度为90~140℃;所述丙烯分离塔压力为1.0~2.2MPa。
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