[发明专利]一种环氧丙烷和环己酮的联产方法

权利要求书

1.一种环氧丙烷和环己酮的联产方法，其特征在于包括如下步骤：

(A)过氧化反应：将环己烷与分子氧进行无催化过氧化反应，生成环己基过氧化氢；

(B)环氧化反应：所述环己基过氧化氢液与丙烯在环氧化催化剂作用下进行环氧化反应，生成主要含有环氧丙烷和环己醇混合物的环氧化反应产物；

(C)丙烯回收：从所述环氧化反应产物中分离出丙烯，收集分离出的丙烯或将该丙烯循环回环氧化反应；

(D)环氧丙烷的分离和精制：再从已分离出丙烯的环氧化反应产物中分离出粗环氧丙烷，以及含有环己醇和环己烷的混合物，所述粗环氧丙烷进一步经过精制得到环氧丙烷产品；

(E)环己烷的回收和粗环己醇的分离：从所述含有环己醇和环己烷的混合物中分离出环己烷和粗环己醇，收集分离出的环己烷或者将该环己烷循环回所述过氧化反应中；

(F)环己醇脱氢和环己酮精制：所述粗环己醇在脱氢催化剂作用下发生脱氢反应，制得环己酮粗品，所述环己酮粗品进一步精制得到环己酮产品；

所述过氧化反应在碱性添加剂存在下进行，所述碱性添加剂选自碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、NH₃、(NH₄)₂CO₃中的一种或多种，碱性添加剂的用量为反应物质量的0.00001％～0.0008％。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于包括如下步骤：

(A)过氧化反应：环己烷与分子氧在过氧化反应器进行无催化过氧化反应，生成环己基过氧化氢；

(B)环氧化反应：所述环己基过氧化氢与丙烯进入环氧化反应器，在环氧化催化剂作用下进行环氧化反应，生成主要含有环氧丙烷和环己醇混合物的环氧化反应产物；

(C)丙烯回收：所述环氧化反应产物进入丙烯分离塔进行分离，丙烯分离塔的塔顶馏分为丙烯，收集分离出的丙烯或将该丙烯循环回所述环氧化反应器；

(D)环氧丙烷的分离和精制：来自丙烯分离塔的塔底馏分进入环氧丙烷分离塔进行分离，环氧丙烷分离塔的塔顶馏分为粗环氧丙烷，所述粗环氧丙烷送往环氧丙烷萃取精馏塔中进行精制得到环氧丙烷产品；

(E)环己烷的回收和粗环己醇的分离：来自环氧丙烷分离塔的塔底馏分进入环己烷回收塔进行分离，环己烷回收塔的塔顶馏分为环己烷，收集分离出的环己烷或者将该环己烷循环回所述过氧化反应器中；

(F)环己醇脱氢和环己酮精制：来自环己烷回收塔的塔底馏分送往环己醇脱氢反应器中，在脱氢催化剂作用下发生脱氢反应，脱氢反应的产物送往环己酮精馏塔中精制，得到环己酮产品。

3.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于在步骤(A)中，所述过氧化反应中的分子氧提供形式为空气、富氧空气或纯氧或臭氧中的一种或几种；过氧化反应温度为60～220℃；过氧化反应压力为0.1 ～5.0MPa。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于，所述分子氧提供形式为O₂摩尔分数为25％～40％的富氧空气；过氧化反应温度为120～180℃；过氧化反应压力为0.5～2.0MPa。

5.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于在步骤(B)中，所述催化剂选自含钛氧化硅催化剂；环氧化反应温度为25～200℃；环氧化反应压力为0.1～10.0MPa；丙烯与环己基过氧化氢的摩尔比为3～20：1。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于所述环氧化反应温度为60～130℃；环氧化反应压力为0.1～2.0Mpa；丙烯与环己基过氧化氢的摩尔比为5～8：1。

7.根据权利要求1或2所述的方法，其特征在于在步骤(C)中，分离丙烯的操作在丙烯分离塔中进行，丙烯分离塔塔顶温度为-50～150℃；所述丙烯分离塔塔底温度为90～200℃；所述丙烯分离塔压力为1.0～5.0MPa。

8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述丙烯分离塔塔顶温度为25～60℃；所述丙烯分离塔塔底温度为110～160℃；所述丙烯分离塔压力为2.0～3.0MPa。