[发明专利]一种乳制品中双酚类化合物的快速定量检测方法

说明书

技术领域

本发明涉及食品中双酚类化合物检测的技术领域，尤其涉及一种乳制品中双酚类化合物的快速定量检测方法。

背景技术

双酚A(BPA)和双酚二缩水环氧甘油醚(BADGE)是聚碳酸酯和环氧树脂的功能单体，其可用于酚醛树脂、可塑性聚酯的抗氧剂及聚氯乙烯稳定剂等。在塑料制品的制造过程中，添加双酚A(BPA)或者双酚二环氧甘油醚(BADGE)可以使其具有无色透明、耐用、轻巧和突出的防冲击性等特性。在生产有机溶胶树脂的过程中，树脂热固化过程中会产生盐酸，从而导致聚合物热降解，通过添加BADGE类物质是可吸附树脂热固化过程中产生的盐酸。

聚碳酸酯和环氧树脂广泛用于食物和饮料容器、餐具、金属罐头的衬里和盖子、奶瓶、玩具、医疗设备、牙齿填充物等物品中。双酚类及其衍生物可通过这些食品包装材料渗入食品而进入体内。越来越多的研究发现，双酚A具有类雌激素和抗雄激素效应，会引起性早熟、代谢疾病，如心血管疾病、肥胖、糖尿病、甲状腺和肝脏功能疾病等，因此2005年欧盟对双酚A及部分衍生物在食品中的限量做出了规定。这一政策的出台使得食品接触材料的生产商纷纷寻找双酚A的结构类似物，如BPB,BPC,BPF,BPS等,来替代双酚A，不幸的是近几年的研究表明双酚A结构类似物并不比双酚A安全，因此有必要建立一套比较完善的检测方法监测双酚类及其衍生物，为食品的安全控制提供依据。

目前报道的食品及其接触包装材料中双酚类化合物的检测方法主要集中在高效液相色谱荧光检测法，高效液相色谱串联质谱法和气相色谱质谱法。GC-MS法(气相质谱法)对同时分析该类化合物存在一定的局限性，因为双酚类及环氧衍生物的熔点高，一般需要柱后或柱前衍生法，操作较为繁琐。双酚类化合物结构中均含两个及以上的苯环，且在苯环的对位上有羟基等给电子基团，具有荧光特性，故可以使用HPLC-FLD(高效液相色谱荧光检测法)检测，但液相检测仅靠保留时间定性，易出现假阳性，对前处理要求也高，耗时费力。

发明内容

为克服现有技术存在的上述技术问题，本发明提供了一种乳制品中双酚类化合物的快速定量检测方法，其可高效、快速、准确、全面地检测出乳制品中存在的双酚类化合物，操作方便，重现性好。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种乳制品中双酚类化合物的快速定量检测方法，其特征在于，包括以下步骤：

样品处理及检测

将待测乳制品置于具塞比色管中，加入提取溶剂、硫酸镁和乙酸钠，经涡旋后静置，取上清液转移至另一个比色管中，加入硫酸镁和N-丙基乙二胺和C18净化，经涡旋后静置，取上清液氮吹近干，并用甲醇和水复溶，经涡旋后过滤膜，取过滤后的液体进样至HPLC-MS/MS上检测分析；

制作标准曲线

将多种双酚类化合物标准品分别置于容量瓶中，加甲醇溶解并定容，配制成单标储备液；取相同体积的各双酚类化合物的单标储备液进行混合，并加甲醇和水稀释成中间液，再取中间液加甲醇和水稀释，配制成多种浓度的混合标准工作液，注入HPLC-MS/MS上测定，得到多种双酚类化合物的标准曲线；

测定样品中各酚类化合物的浓度

将样品处理及检测过程中得到的检验数据通过标准曲线计算待测样品中双酚类化合物的浓度。

在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

进一步，所述双酚类化合物包括双酚A、双酚B、双酚F、四溴双酚A、双酚F缩水甘油醚、双酚F双(2,3-二羟基丙基)醚、双酚F-双(2-氯-1-丙醇)醚、六氟双酚A、双酚Z、双酚A缩水甘油醚、双酚C、双酚Z、双酚AP、双酚S、四氯双酚A、双酚A(2,3-二羟基丙基)缩水甘油醚、双酚A二(2,3-二羟基丙基)醚、双酚A(3-氯-2-羟丙基)缩水甘油醚、双酚A二(3-氯-2-羟丙基)醚、双酚A(3-氯-2-羟丙基)(2,3-二羟基丙基)醚及4,4’-磺酰二(2-甲基苯酚)。

进一步，在提取过程中，所述提取溶剂为含有体积分数为1％乙酸的乙腈，含有体积分数为1％乙酸的乙腈的添加量满足每克乳制品中加入2.5-3.5ml，硫酸镁的添加量满足硫酸镁与乳制品的质量比为0.6-1:1，乙酸钠的添加量满足乙酸钠与乳制品的质量比为0.2-0.4:1；在净化上清液的过程中，硫酸镁的添加量满足每毫升上清液加入硫酸镁的质量为6-10mg，N-丙基乙二胺的添加量满足每毫升上清液加入N-丙基乙二胺的质量为30-40mg，C18的添加量满足每毫升上清液加入15-25mg。