[发明专利]一种改进的烯草酮合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种改进的烯草酮合成方法。

背景技术

烯草酮，化学名为2-｛1-[(3-氯-2-烯丙基)氧基]亚氨基丙基｝-5-[2-(乙硫基)丙基]-3-羟基-2-环己烯-1-酮，是美国Chevren化学公司推出的一种防除阔叶作物中禾本科杂草的广谱芽后除草剂，有优良的选择性，其对多种一年生和多年生杂草具有很强的杀伤作用，对双子叶作物安全。烯草酮在茎叶处理后经叶迅速吸收，传导到分生组织，在敏感植物中通过抑制支链脂肪酸和黄酮类化合物的生物合成而起作用，使植物细胞分裂遭到破坏，抑制植物分生组织的活性，从而使植株生长延缓。在施药后l～3周内植株褪绿坏死，随后叶干枯而死亡。烯草酮主要适用于大豆、棉花、花生、西瓜等40多种作物的农田除草，可防除稗草等30多种禾本科杂草，其分子式和化学结构式如下。

分子式：C₁₇H₂₆ClN0₃S；

化学结构式：

式中，Et表示乙基，以下相同。

美国专利文献US6300281等公布了该化合物的合成方法，路线如下：

式（1）

本发明人通过上述路线合成烯草酮时，发现产物中结构式为(Ⅱ)的杂质比例≥0.5重量%，而且不稳定，有时甚至≥1.0重量%。

由于上式化合物(Ⅱ)影响烯草酮的质量，不符合国际上对农药杂质限量的规定，而对在此合成路线中如何减少产物中的杂质化合物(Ⅱ)，尚未见有报道。

美国专利文献US 4440566报道的另一条烯草酮合成路线虽然产物中杂质化合物(Ⅱ)较少，但是难以以高收率得到产品，此外，还会产生大量的废水，不利于工业化生产。

发明内容

本发明的目的是提供一种改进的烯草酮合成方法，通过该方法能降低产物烯草酮中杂质化合物(Ⅱ)的比例，从而提高烯草酮的质量。

本发明的方法包括：在上式(1)所示合成路线的第①步反应的任何步骤中加入丙酸C₁-C₆烷基酯，特别优选丙酸甲酯。由此，在上式(1)所示合成路线中得到化合物(Ⅷ)时，结构式为(Ⅸ)的杂质的比例较低。

进一步地，由化合物(Ⅷ)生成烯草酮时，化合物(Ⅱ)的比例也较低。

本发明的方法成功地解决了杂质化合物(Ⅱ)影响烯草酮质量的难题，符合国际上对农药杂质限量的规定。同时也避免了采用别的路线所带来的收率降低以及产生大量废水的不利影响。

本发明所用丙酸C1-C6烷基酯的量为化合物(Ⅲ)重量的0.1%-50%，优选0.5%-5%。丙酸C1-C6烷基酯特别优选为丙酸甲酯。

本发明所述的杂质化合物(Ⅱ)，相对于产物式（I）所示的烯草酮，通常所占比例≤0.3%。

本发明所述的杂质化合物(Ⅸ)，相对于式(Ⅷ)所示化合物，通常所占比例≤0.3%。

本发明的方法操作简单，与现有技术相比，所得产品的质量好，易于工业化生产。

具体实施方式

以下所述高效液相色谱分析的条件为：仪器为Agilent 1100LC液相色谱仪，UV检测器。色谱柱为Kromasil 100-5-C18, 4.6×250mm。流动相为乙腈：水=80：20，柱温为30℃，流速为1.0mL/min，波长为254nm；薄层层析条件为：GF254 硅胶板（Merk），展开剂为石油醚：乙酸乙酯=2:1，碘显色。

实施例1