[发明专利]一种用于膜蒸馏的小孔径疏水复合膜制备方法

说明书

本发明涉及一种用于膜蒸馏的小孔径疏水复合膜制备方法，本发明通过以聚砜为膜材料、N,N‑二甲基乙酰胺为溶剂，加热搅拌至形成透明的铸膜液；在乙醇水溶液中，配置含硅烷偶联剂和羟基硅油的疏水改性液；以聚丙烯无纺布为增强材料，采用相转化工艺制备初生态聚砜微孔膜；将初生态聚砜微孔膜在疏水改性液中进行浸泡处理，后经热处理即得到疏水性良好的聚砜微孔膜。本发明的优点是以聚丙烯无纺布为增强材料，结合相分离‑表面改性工艺，在获得微孔直径小、分布窄的复合膜的同时，实现膜表面的疏水化，有利于膜蒸馏过程的长期稳定运行。本发明制造方法简单，所制备的小孔径疏水复合膜具有广阔的用途。

技术领域

本发明涉及一种小孔径疏水复合膜的制备方法，属于分离膜制备技术领域，该复合膜具有微孔直径小、孔径分布窄、疏水性能好等优点，适用于膜蒸馏等领域。

背景技术

膜蒸馏是一种以蒸汽压差为推动力的膜分离过程，通过疏水性微孔膜将高温进料液与低温渗透液分隔开，利用高温进料液测的蒸汽压高于低温渗透液的蒸汽压，迫使蒸汽分子由进料液侧向渗透液侧迁移，从而实现料液分离。由于其设备体积较小、操作压力较低以及不挥发性组分的几乎全截留等特点，逐渐被应用于热敏性物质的分离浓缩、高浓度废水的浓缩结晶等领域。

虽然膜蒸馏具有以上优点，但是目前为止膜蒸馏仍未得到较为广泛的工业化应用，这主要是因为膜蒸馏专用膜制备、膜组件结构设计、膜蒸馏工艺流程优化、蒸汽相变热量回收等方面均有待提高，而其中膜蒸馏专用膜需要满足多项要求，其中最为关键的是高疏水性、高孔隙率及窄孔径分布，提高膜蒸馏过程的通量并有效防止使用过程中的润湿问题。

现阶段膜蒸馏过程使用的疏水性多孔膜主要有聚四氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚偏氟乙烯等。其中聚四氟乙烯、聚丙烯及聚乙烯由于没有合适的溶剂，一般只能通过熔融拉伸法制备多孔膜，不仅孔隙率较低限制膜蒸馏过程的通量，同时也容易产生数量不少的大孔影响产水质量及长期稳定性；聚偏氟乙烯能采用非溶剂致相转化法制备非对称结构的多孔膜，但其材料的疏水性较差且在制备过程中常添加亲水致孔剂，因此制备得到的多孔膜相对较为亲水，在实际使用过程中易发生膜孔润湿现象，难以满足长期稳定运行的要求。

作为应用广泛的工程塑料，聚砜具有化学稳定性良好、机械强度优异以及易溶于常用有机溶剂等优点，是相转化法制备超微滤多孔膜的常用材料之一；同时聚砜又具有适中的热导性及疏水性，是一种潜在的膜蒸馏用膜材料。专利(公开号：CN 102631844A)采用相转化法制备聚砜微孔膜，并通过减少铸膜液中聚砜固含量及添加小分子醇类提高聚砜微孔膜的静态水接触角，但该手段会降低聚砜微孔膜的机械强度、增加膜表面微孔直径，而且静态水接触角是通过改变膜表面微观结构得到提高，而膜材料本身的疏水性能并未得到提高。因此，在处理高含盐进料液时，无机盐分子容易因微孔直径较大、膜材料疏水性不佳而在膜孔内吸附沉积，发生膜孔润湿及堵孔现象，从而影响分离效果；同时该微孔膜的厚度为数百微米，具有较高的渗透阻力，限制膜蒸馏通量的进一步提升。

本发明以聚砜为膜材料、以无纺布为增强材料、以含活性基团的疏水材料为改性剂，采用相分离-表面改性法制备适用于膜蒸馏的微孔直径小、孔径分布窄、疏水性能好的复合平板膜。

发明内容

本发明的目的是针对已有商业疏水性微孔膜尚不能满足膜蒸馏特定需求这一现状，提供一种用于膜蒸馏的小孔径疏水复合膜制备方法，该方法制备的多孔复合膜具有微孔直径小、孔径分布窄、疏水性能好、功能分离层薄等特点，适用于膜蒸馏过程，确保优异的分离效果以及长期的稳定运行。

本发明小孔径疏水复合膜制备方法，是通过相分离-表面接枝实现的，包括以下步骤：

(1)铸膜液的配制：以聚砜为膜材料、N,N-二甲基乙酰胺为溶剂，加热搅拌至形成透明的铸膜液，并静置脱泡，待用；