[发明专利]一种锑电解液选择性除铁的方法

说明书

技术领域

本发明属于有色金属冶炼技术领域， 涉及湿法炼锑工艺， 特别是一种从锑矿浆电解液中选择性除铁的方法。

背景技术

矿浆电解是将矿石浸出、部分浸出液净化和电解沉积等过程结合在一个装置中进行，利用电解沉积过程中阳极氧化反应来浸出矿石中有价元素的工艺。我国矿浆电解工艺技术处于世界领先水平，北京矿冶研究总院已成功通过矿浆电解技术从铋精矿中直接电解获得金属铋。王成彦等[王成彦等，复杂锑铅精矿矿浆电解研究，矿冶，2002，11(3)，51-55.]通过理论研究指出，复杂锑铅矿也可以通过矿浆电解技术提取锑。复杂锑铅矿矿浆电解时，铁离子可起到在石墨阳极和Sb₂S₃矿石间进行电子传递的作用，因此其存在有利于提高锑的浸出率，同时阳极电位可较无铁离子的阳极电位下降0.7V左右，能有效降低能耗。但锑矿浆电解常在盐酸溶液介质中进行，在锑被浸出的同时，矿石中部分铁也被浸出进入溶液，导致浸出液中铁的积累，过高的铁离子浓度不仅降低电流效率，也会造成阴极锑中铁含量超标。因此，矿浆电解液应适时除铁才能实现电解液的闭路循环和溶液中铁的平衡。[王成彦等. 脆硫锑铅矿矿浆电解机理研究，有色金属，2003,55(1):25-28.；张元福等. 辉锑矿矿浆电解炼锑工艺研究，湿法冶金，1998,(1):1-5.]。

目前湿法冶金除铁流程中常用的几种方法有：①氢氧化铁沉淀法，即采用氧化中和水解法除铁，铁以氢氧化铁沉淀析出，工艺简单、成本低且能耗少。但电解液酸度调节过程酸损失较大，且水解除铁产物Fe(OH)₃沉淀往往以无定形胶状物形式存在，伴生金属损失大，固液分离困难，甚至可能导致生产过程无法进行；②黄钾铁矾法，铁以黄铁矾形式进入渣中，所产生渣易于沉淀、过滤和分离，且主金属量夹带较少。但该方法除铁产物黄钾铁矾生成过程中酸量逐步增加，溶液pH值控制较为困难，且黄钾铁矾渣量大，含铁量低，不易于二次回收；③针铁矿法，溶液中的铁形成针铁矿进入渣中，所产生铁渣过滤性能好且环境污染较少，但此工艺中和剂消耗大，且要求溶液Fe³⁺质量浓度小于1g/L，因此局限性较强；④赤铁矿法，铁以赤铁矿形式进入渣中，含铁量高，易于综合回收，但该法需要昂贵的钛材制造高压设备和附设SO₂液化工厂，投资费用高，同时还需要用 SO₂ 单独还原铁，工艺操作复杂 [中国发明专利， CN201210211432.8]。

锑矿浆电解液为含锑盐酸溶液，酸度较高（盐酸浓度0.5-1mol/L），铁含量较低（Fe总浓度6-10g/L），采用部分溶液开路中和除铁的办法不仅需处理的溶液量大，而且酸损耗大，成本高。通过上述的除铁方法虽然能够脱除电解液中的铁，但不仅需要改变电解液体系，而且将造成锑的大量损失，难以实现铁的选择性分离，不利于电解液的循环使用、锑的回收和沉铁产物的综合利用。王成彦等采用P204萃取分离矿浆电解液中的铁，实现了总铁的萃取率为 62%，萃余液可以完全返回矿浆电解工序。但是该工艺萃取剂成本高、并且操作环境差，在工业推广中受到限制[王成彦等. 复杂锑铅精矿矿浆电解研究矿冶，2002,11(3):51-55.]。

综上所述，目前锑电解液除铁方法存在对电解液体系干扰大，除铁选择性不高，处理成本高，操作环境恶劣等问题。因此对于锑矿浆电解液除铁工艺而言，除满足较高的除铁效率以外，还需要在不破坏电解液体系的基础上实现高选择性除铁，从而避免除铁过程中锑的损失。

发明内容

为克服传统锑电解液除铁方法的不足，本发明提供一种不改变电解液体系的锑矿浆电解液选择性除铁的方法。

本发明为达到上述目的采用的技术方案是：在不调节酸度的情况下，通过配合剂配合电解液中铁和锑离子，之后加入还原剂对铁离子配合物进行选择性还原，再对还原后电解液进行固液分离含铁化合物及过量配合剂，最后加入沉淀剂沉淀分离配合剂。本发明的实质是通过配合剂配合电解液中铁和锑离子以形成反应行为受控的铁、锑离子配合物，其中铁离子配合物氧化性强，锑离子配合物氧化性弱，之后通过控制还原剂的加入量则可实现对铁离子配合物的优先还原并生成含铁化合物沉淀，锑离子配合物不被还原并留在电解液中，从而实现锑矿浆电解液中铁的选择性分离。

采用上述锑矿浆电解液选择性除铁法具体的工艺过程和参数如下：

1 配合剂配合