[发明专利]非水电解液二次电池及其制造方法、非水电解液二次电池用导电助剂及其制造方法

说明书

本发明的课题是提供一种抑制了非水电解液的氧化分解的非水电解液二次电池及非水电解液二次电池的制造方法。解决手段是，本发明的非水电解液二次电池的制造方法具有以下工序：在正极集电箔上形成正极活性物质层从而制造正极板的正极板制造工序；将正极板、负极板和电解液收纳于电池壳体的内部的收纳工序；和对收纳工序后的电池进行最初的充电的初始充电工序；并且在所述初始充电工序之前具有将磷酸三锂导入所述电池壳体内部的导入工序。在正极板制造工序中，作为正极活性物质，使用至少含有锂和锰的复合氧化物。另外，在正极板制造工序中，作为导电助剂，使用在碳材料的表面附着有锰及锰氧化物中的至少一者的导电助剂。

技术领域

本发明涉及非水电解液二次电池、非水电解液二次电池的制造方法、导电助剂及导电助剂的制造方法。更详细而言，涉及含有磷酸三锂(Li₃PO₄)的非水电解液二次电池及非水电解液二次电池的制造方法、非水电解液二次电池用导电助剂及非水电解液二次电池用导电助剂的制造方法。

背景技术

锂离子二次电池中，有时伴随充放电发生非水电解液的氧化分解。另外，在因非水电解液的氧化分解而产生了酸的锂离子二次电池中，有时正极活性物质中的过渡金属会因该酸而溶出。而且，在正极活性物质的过渡金属溶出的情况下，锂离子二次电池的容量维持率可能会降低。

例如，专利文献1中记载了使作为添加剂的磷酸三锂与正极活性物质一同含于正极活性物质层的非水电解液二次电池。而且，通过使正极活性物质层含有磷酸三锂，能够防止伴随非水电解液二次电池充放电的正极活性物质中过渡金属的溶出。具体而言，通过使磷酸三锂与非水电解液中生成的氢氟酸(HF)发生反应，使其作为酸消耗材料起作用。而且，由此，能够抑制正极活性物质的过渡金属的溶出，提高非水电解液二次电池的耐久性。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：(日本)特开2014-103098号公报

发明内容

发明所要解决的课题

在此，在正极活性物质层内含有磷酸三锂的情况下，在锂离子二次电池的初始充电工序中，在正极活性物质的表面形成源自磷酸三锂的被膜。在形成有源自磷酸三锂的被膜的正极活性物质的表面，随后可以抑制非水电解液的氧化分解。即，通过在正极活性物质的表面形成源自磷酸三锂的被膜，能够抑制在正极活性物质的表面产生氢氟酸。

但是，通常，为了提高正极活性物质层的导电性，在正极活性物质层中含有导电助剂。另外可知，在正极活性物质层中含有导电助剂的锂离子二次电池中，有时也在导电助剂的表面发生非水电解液的氧化分解。而且，因导电助剂的表面上的非水电解液的氧化分解也会产生氢氟酸。

本发明是以解决上述现有技术所具有的问题点为目的的发明。即，该课题在于，提供一种抑制了非水电解液的氧化分解的非水电解液二次电池及非水电解液二次电池的制造方法。

用于解决课题的手段

以解决该课题为目的的本发明一方面提供一种非水电解液二次电池，其具有：正极板、负极板、非水电解液和电池壳体，所述非水电解液含有具有氟的离子化合物，所述电池壳体用于将所述正极板及所述负极板与电解液一同收纳于内部，其特征在于，

所述正极板具有：

正极集电箔、和

含有正极活性物质及导电助剂的正极活性物质层，

所述正极活性物质是在至少含有锂和锰的复合氧化物的表面形成有第一被膜的正极活性物质，所述导电助剂是在碳材料的表面形成第二被膜的导电助剂，所述第一被膜及所述第二被膜均至少含有氟、锰和磷。