[发明专利]含有机钼化合物油溶液及其制备方法和应用和加氢转化的方法

说明书

本发明涉及加氢领域，具体提供了一种含有机钼化合物的油溶液及其制备方法和应用，该油溶液含有：(A)有机钼化合物、(B)有机酸酯、(C)离子表面活性剂和(D)含芳烃物。本发明提供了一种加氢转化方法，该方法包括：将含有机钼化合物油溶液与渣油混合，然后在氢气条件下进行预硫化，预硫化后进行加氢转化。本发明的含有机钼化合物的油溶液稳定性好。按照本发明的方法制备含有机钼化合物的油溶液能够大大增加有机钼的稳定性，方法简单、过程环保、成本低。本发明的含有机钼化合物油溶液用于加氢转化工艺具有操作灵活性、经济性等优势。

技术领域

本发明涉及一种含有机钼化合物油溶液，以及一种含有机钼化合物油溶液的制备方法，和由该方法得到的含有机钼化合物油溶液，以及本发明的含有机钼化合物油溶液在加氢转化中的应用，以及一种加氢转化的方法。

背景技术

全球石油资源呈现出日益重质化、劣质化，为满足国民经济增长需求及人民生活需要，对重油进行深加工，提高资源的利用率称成为人们日益关注的问题。重油加工技术分为两类：脱碳和加氢，为了进一步提高轻油收率，加氢工艺在重质油加工领域起着越来越重要的作用。

加氢工艺包括固定床、移动床、沸腾床、浆液床工艺，其中，固定床加氢技术发展最成熟，但其对原料的适应性差，加工高金属、高残炭的原料时，会加速催化剂的失活，造成大量生焦。而浆液床对原料的适应性好，能够处理高硫、高金属、高残炭的劣质原料，具有较好的发展前景。

早期开发的渣油浆液床加氢工艺主要采用固体颗粒或添加物为催化剂，如煤粉、硫酸亚铁、矿石粉等，这类催化剂为加氢活性较低的矿物，催化剂加入量较大，导致尾渣量大，固含量高，难以处理。近年来的浆液床渣油加氢工艺常用分散型催化剂，分散型催化剂主要为水溶性和油溶性两类，分散型催化剂是分散在重油中的粒径非常小(亚微米级)的金属硫化物颗粒，由于催化剂在重油中分散度高，催化剂颗粒活化氢和饱和大分子自由基的能力大大增强，这些催化前驱体与渣油混合，并在一定氢压下受热形成悬浮的硫化物型催化剂，具有较好的加氢活性及抑焦活性。

目前水溶性催化剂一般首先将无机的金属化合物水溶液通过剪切乳化分散到渣油中去，然后脱水、硫化(包括低温、中温和高温硫化三步骤)，形成含有硫化后的金属催化剂的原料渣油。在使用过程中面临分散和硫化环节上的问题，难以在渣油体系中高度分散或完全硫化，大大影响了催化剂的活性。

油溶性催化剂可在油中高度分散，且硫化方便易行，具有加氢活性高、尾渣固含量低，容易处理等特点，加氢抑焦效果优于水溶性催化剂，并且Mo的加氢活性要高于其它过渡金属，如Ni、V、Co等。近年来的浆液床工艺采用均相钼系催化剂，油溶性催化剂是目前渣油浆液床加氢工艺最有潜力的催化剂前躯体，使用量小、活性高、成本低、易分散等特点的油溶性有机钼能够进一步提高重质劣质渣油加氢转化工艺的操作灵活性和经济性。

Mo是元素周期表中第六副族一种过渡元素，其价电子结构：4d55s1，油溶性有机钼化合物是金属钼原子直接与碳原子结合的化合物，也有一些是钼原子接受或者提供电子形成有机配位型络合物。我国油溶性有机钼化合物在加氢转化工艺中的的使用范围较小、使用量较低。近年来，随着渣油加氢工艺的不断开发，我国油溶性有机钼化合物使用量会越来越大。由于油溶性有机钼在渣油加氢领域的应用过程中，用量较大，但油溶性有机钼在贮存和运输期间不可避免地会发生物理化学变化，如可能出现分层、性状发生变化。

为保证油溶性有机钼在贮存期内的有效性，要求为渣油加氢提供的油溶性有机钼能够储存稳定，保证严冬和高温季节贮藏时油溶性有机钼的性状不发生变化。

CN01117321公开了一种油溶性钼组合物，包括长链单羧酸、单烷基化烷撑二胺和甘油酯、钼源的反应产物的有机钼配合物及其作为润滑油组合物的多功能添加剂的用途。在该技术中涉及到在润滑油中加入的钼的量而不是释放到油中的钼的量。对于有机钼的稳定性没有进一步的对比。现有的油溶性有机钼放置一段时间后会出现沉积物，这在很大程度上影响了有机钼在后续加氢反应过程中的加氢性能。

发明内容