[发明专利]一种SAPO-11分子筛及其制备方法和加氢异构催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201610972417.3 | 申请日: | 2016-11-03 |
公开(公告)号: | CN108017068B | 公开(公告)日: | 2021-01-22 |
发明(设计)人: | 李景;赵效洪;金环年;李丽 | 申请(专利权)人: | 神华集团有限责任公司;北京低碳清洁能源研究所 |
主分类号: | C01B37/08 | 分类号: | C01B37/08;C01B39/54;B01J29/85;C07C5/27;C07C9/22 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 蒲琳;严政 |
地址: | 100011 北京市*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 sapo 11 分子筛 及其 制备 方法 加氢 催化剂 | ||
1.一种SAPO-11分子筛的制备方法,其特征在于,该方法包括:
(1)在溶剂和酸性胶溶剂存在下,将磷源、铝源、硅源、表面活性剂和模板剂混合,制备前驱体凝胶;
(2)将所述前驱体凝胶进行晶化反应,并将反应得到的产物依次进行洗涤、干燥、焙烧,
其中,步骤(1)中,以P2O5计的磷源、以Al2O3计的铝源、以SiO2计的硅源、模板剂和溶剂的摩尔比为1:(0.7-1.3):(0.01-0.5):(0.5-2):(20-60),表面活性剂与以P2O5计的磷源的重量比为(0.01-0.1):1,
所述模板剂为二正丙胺和二异丙胺的混合物,且二正丙胺和二异丙胺的摩尔比为(0.1-10):1。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(1)中,混合的方法包括:
(a)在溶剂存在下,将磷源和铝源中的一种与表面活性剂和任选的至少一部分硅源混合;
(b)将步骤(a)得到的混合物与磷源和铝源中的另一种和任选的至少一部分硅源混合;
(c)将步骤(b)得到的混合物与任选的至少一部分硅源混合;
(d)将步骤(c)得到的混合物与模板剂混合;
其中,在上述过程(a)-(d)的任何一步中,加入酸性胶溶剂,以使过程(d)形成的混合物最终变为凝胶。
3.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(1)中,以P2O5计的磷源、以Al2O3计的铝源、以SiO2计的硅源、模板剂和溶剂的摩尔比为1:(0.9-1.1):(0.2-0.4):(0.8-1.2):(30-40);表面活性剂与以P2O5计的磷源的重量比为(0.05-0.1):1。
4.根据权利要求1或2所述的方法,其中,二正丙胺和二异丙胺的摩尔比为(1-3):1。
5.根据权利要求1或2所述的方法,其中,步骤(2)中,所述晶化反应的条件包括:温度为170-190℃,时间为12-72h。
6.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述表面活性剂为聚乙二醇、聚乙烯醇、淀粉和合成纤维素中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的方法,其中,所述表面活性剂为聚乙二醇。
8.根据权利要求1或2所述的方法,其中,所述磷源为磷酸、亚磷酸、次磷酸、偏磷酸、磷酸氢二铵和磷酸二氢铵中的至少一种;
所述铝源为拟薄水铝石、薄水铝石、异丙醇铝、三氧化二铝和氢氧化铝中的至少一种;
所述硅源为白炭黑、硅溶胶、固体硅胶、活性二氧化硅、硅酸钠和正硅酸乙酯中的至少一种;
所述溶剂为水、甲醇、乙醇和异丙醇中的至少一种。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,所述磷源为磷酸;
所述铝源为拟薄水铝石;
所述硅源为硅溶胶;
所述溶剂为水。
10.权利要求1-9中任意一项所述方法制备得到的SAPO-11分子筛。
11.根据权利要求10所述的SAPO-11分子筛,其中,所述SAPO-11分子筛的晶粒度不大于1μm。
12.根据权利要求11所述的SAPO-11分子筛,其中,所述SAPO-11分子筛的晶粒度为500-1000nm。
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