[发明专利]交联聚合物包覆Pt/ZnO无机纳米粒子催化剂及制备和不饱和醛/酮加氢反应中的应用有效

专利信息
申请号: 201610988974.4 申请日: 2016-11-10
公开(公告)号: CN108067308B 公开(公告)日: 2020-07-28
发明(设计)人: 黄家辉;史元元;王奂 申请(专利权)人: 中国科学院大连化学物理研究所
主分类号: B01J31/26 分类号: B01J31/26;C07C29/17;C07C33/20;C07C29/141;C07C33/32
代理公司: 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 代理人: 马驰
地址: 116023 辽宁*** 国省代码: 辽宁;21
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摘要:
搜索关键词: 交联 聚合物 pt zno 无机 纳米 粒子 催化剂 制备 不饱和 加氢 反应 中的 应用
【权利要求书】:

1.一种交联聚合物包覆Pt/ZnO无机纳米粒子复合物催化剂,其特征在于:ZnO浸渍于铂盐溶液中经紫外光照还原得到的Pt/ZnO纳米粒子表面硅烷化后,表面环氧基团与含有C=C的单体、交联剂自由基聚合所得的复合物;所述的含有C=C的单体为式(I)结构式所示的化合物:

式(I)

式(I)中, R1为氢,R2 、R3 、R4为相同或不同的其它基团;R2为氢、R1 、R3 、R4为相同或不同的其它基团;R3为氢、R1 、R2、R4为相同或不同的其它基团;R4为氢、R1 、R2、R3为相同或不同的其它基团;R1、R2、R3和R4中任意2个以上相同或不同。

2.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的铂盐溶液为氯铂酸、六氯铂酸钠、六氯铂酸钾一种或二种以上的水、甲醇或乙醇溶液;表面硅烷化使用的试剂选自3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(GLYMO);Pt/ZnO中Pt的担载量范围0.5~5%,Pt粒径范围1~10nm。

3.如权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的交联剂为二乙烯基苯、N-羟甲基丙烯酰胺、N,N’-亚甲基双丙烯酰胺、双丙酮丙烯酰胺一种或二种以上。

4.如权利要求1~3任一项所述的催化剂的制备方法,包括步骤:将一定质量的ZnO放入铂盐溶液中浸渍,取出后经紫外光照射还原制备得到Pt/ZnO纳米粒子,将Pt/ZnO纳米粒子浸入到3-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷(GLYMO)的水溶液中,55~75℃超声均匀,得到Pt/ZnO-GLYMO复合物经超声均匀分布在去离子水中,加入含有C=C的单体、引发剂过硫酸钾(KPS)、交联剂、二次引发剂焦亚硫酸钠(SMBS),N2保护下,75~85℃下反应3~5小时,制备得到交联聚合物包覆Pt/ZnO无机纳米粒子复合物催化剂。

5.如权利要求4所述的催化剂的制备方法,其特征在于,所述的反应中各原料的质量比为:

铂盐 1;

ZnO 1~10;

GLYMO 1~100;

含有C=C的单体 2~300。

6.一种不饱和醛/酮化合物选择性加氢方法,包括在液态不饱和醛/酮化合物中加入催化剂,一定压力氢气气氛下进行不饱和醛/酮化合物选择性加氢反应,其特征在于:所述的催化剂为权利要求1~5任一项所述的交联聚合物包覆Pt/ZnO无机纳米粒子催化剂。

7.如权利要求6所述的不饱和醛/酮化合物选择性加氢的方法,其特征在于,所述的不饱和醛/酮化合物为式(Ⅲ)结构式所示的化合物:

式(Ⅲ)

式(Ⅲ)中, R7为氢,R8 、R9 和R10为相同或不同的其它基团;R8为氢,R7 、R9 和R10为相同或不同的其它基团;R9为氢,R7 、R8 和R10为相同或不同的其它基团;R10为氢,R7 、R8 和R9为相同或不同的其它基团;R7、R8 、R9和R10中任意2个以上相同或不同。

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