[发明专利]一种制备1;4-丁炔二醇废催化剂的再生方法

权利要求书

1.一种1,4-丁炔二醇废催化剂的再生方法，其特征在于：包括如下步骤：

（1）采用复合溶剂1对废催化剂进行浸泡处理，所述复合溶剂1由乙二醇、丁酮、丙醚和邻苯二甲酸二丁酯组成，以加入的各组分的总体积计，复合溶剂1中乙二醇的体积用量为10%~50%，丁酮的体积用量为5%~50%，丙醚的体积用量为30%~70%，邻苯二甲酸二丁酯的体积用量为20%~60%，复合溶剂1中各组分含量百分数之和等于100%；所述的废催化剂重量组成如下：CuO含量为38%~78%，Bi₂O₃含量为2.3%~4.8%，其余为有机物和杂质；

（2）采用复合溶剂2对步骤（1）处理后的废催化剂再次进行浸泡处理，所述复合溶剂2由二乙醚、丙酮、乙酸乙酯和甲醇组成，以加入的各组分的总体积计，甲醇的体积用量为30%~70%，丙酮的体积用量为15%~40%，二乙醚的体积用量为10%~30%，乙酸乙酯的体积用量为5%~30%；复合溶剂2中各组分含量百分数之和等于100%；

（3）步骤（2）处理后的废催化剂经焙烧后得到再生；焙烧温度为400~700℃，时间为2~10小时；

（4）采用酸对步骤（3）焙烧后的催化剂溶解制得酸性溶液；

（5）将步骤（4）的酸性溶液和碳酸钠溶液进行并流共沉淀反应，反应5~20分钟，停止反应，进行老化；

（6）老化结束后，继续进行反应，当剩余酸性溶液为步骤（4）得到的酸性溶液总量的2/3-3/5时，提高反应温度和反应pH值继续进行反应，反应结束后，进行二次老化，老化结束后进行催化剂的干燥。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，废催化剂取出后首先用去离子水对废催化剂进行清洗。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中，浸泡处理温度为5~50℃，处理时间为2~10小时。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中浸泡处理温度为10~60℃，处理时间为2~10小时。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）和步骤（2）的浸泡处理在超声波的作用下进行，超声波的功率为200~1500W。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）和步骤（2）的浸泡处理在超声波的作用下搅拌进行。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（4）中，焙烧过的催化剂用稀硝酸溶解，稀硝酸中水和硝酸的质量比为1:1~5:1，稀硝酸和催化剂的质量比为3:1~10:1。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（5）中具体过程如下：反应釜中加入去离子水量为300~1500ml，所用的碳酸钠溶液的浓度为0.8~1.5 mol·L^-1，反应温度控制在30~70℃，反应pH值控制在5.0~8.0。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（6）中，老化结束后继续进行反应，当剩余酸性溶液为步骤（1）配制酸性溶液总量的2/3-3/5时，将反应温度提高5-15℃，即反应温度控制在40~80℃，反应pH值提高0.2-1，即反应的pH值控制在5.5~8.5。

10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（6）中反应结束后，进行老化，老化时的温度控制在40~80℃，pH值控制在5.5~8.5，老化时间控制在2~8小时，干燥采用喷雾干燥，干燥温度控制在120~200℃。

11.权利要求1至10任一方法再生的催化剂用于甲醛和乙炔合成1,4-丁炔二醇的浆态床反应，采用甲醛质量百分比浓度为10%~45%的水溶液，催化剂与甲醛溶液的质量比为1:20到1:2，乙炔分压为0.1-0.5MPa。