[发明专利]一种液化石油气吸附脱硫方法

权利要求书

1.一种液化石油气吸附脱硫方法，采用固定床反应器，所述固定床反应器为套筒形反应器，包括内筒和外筒，所述内筒和外筒中均装填有吸附剂，所述方法包括如下内容：首先将液化石油气送入装填有吸附剂的内筒中进行吸附脱硫反应，当内筒的吸附剂达到吸附饱和状态后，将液化石油气切换到装填有吸附剂的外筒中继续进行吸附脱硫反应，并向达到吸附饱和的内筒中通入氢气进行再生，其中，吸附脱硫反应条件为：吸附温度150～200℃，吸附压力为2～4MPa，液相空速为0.5～3h^-1；再生条件为：再生温度150～200℃，再生压力为2～4MPa，氢气的空速为100～3000h^-1；

其中，所述的吸附剂采用如下方法制备：

（1）将分子筛与粘合剂、胶溶剂、助挤剂混合进行混捏成型，得到载体；

（2）采用等体积浸渍方法，向步骤（1）得到的载体上负载金属活性组分或者负载金属活性组分和金属助剂，经浸渍、干燥、焙烧后得到吸附剂；

（3）将步骤（2）得到的吸附剂进行硫化，使其负载的氧化态金属转变为硫化态；

（4）将步骤（3）得到的硫化后吸附剂进行还原反应，得到最终吸附剂；所述还原反应条件为：反应温度260～ 400℃，压力1～4MPa，氢气体积空速500～4000h^-1，反应时间4～20h；

所述吸附剂包括吸附剂A和吸附剂B，所述吸附剂A和吸附剂B的体积比为0.1～10；所述吸附剂A的分子筛为A型分子筛、X型分子筛、ZSM系列分子筛中的一种或几种；所述吸附剂B的分子筛为Y型分子筛、β型分子筛、M系列分子筛中的一种或几种；所述吸附剂A中负载的金属活性组分为钨和镍，其中钨的质量分数为5～20%，镍质量分数为3～10%；吸附剂B中负载的金属活性组分为钴和钼，其中钴的质量分数为3～10%，钼的质量分数为5～20%。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的吸附剂比表面积为120～350m²/g，孔容为0.10～0.30cm³/g，堆积密度为0.70～0.95g/cm³。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述ZSM系列分子筛为ZSM-5、ZSM-8、ZSM-11、ZSM-35分子筛中的一种或多种。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述吸附剂中含有金属助剂，所述金属助剂是钙、镁、锶、镧、铈、镨、铁、锆、锌、铜、银中的一种或几种，所述金属助剂的氧化态质量分数为2～7%。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述吸附剂A和吸附剂B的体积比为0.5～5。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述吸附剂A的堆密度为0.8～0.95g/cm³，吸附剂B的堆密度0.7～0.85g/cm³，所述吸附剂A的堆密度比吸附剂B的堆密度高0.05～0.2g/cm³。

7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述粘合剂是指活性氧化铝或其前身物；所述的胶溶剂是无机酸、有机酸、强酸性阴离子盐类中的一种或几种，所述强酸性阴离子盐类为硝酸铝，无机酸是硝酸、盐酸、硫酸中的一种或几种，有机酸是甲酸、乙酸、草酸、柠檬酸中的一种或几种；所述的助挤剂是炭黑、田菁粉、石墨粉、柠檬酸中的一种或几种。

8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于：所述吸附剂为负载金属活性组分的分子筛，按重量计吸附剂中分子筛的含量为60～90%，氧化铝载体的含量为9～39%，金属活性组分为余量。