[发明专利]一种含硒废水的综合处理方法及装置

权利要求书

1.一种含硒废水的综合处理方法，其特征在于包括如下内容：采用两级反应器，含硒废水首先进入第二反应器中，与含硫烟气反应，去除烟气中的二氧化硫，净化气排放；第二反应器出水进入厌氧反应器，将废水中硒酸根离子还原为亚硒酸根离子；厌氧反应器出水返回第一反应器，与烟气反应去除亚硒酸根离子；第一反应器出水进入好氧反应器，去除废水中的氨氮、COD及剩余的硒酸根离子和亚硒酸根离子；好氧反应器出水进入絮凝沉淀池处理。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的含硒废水中硒酸根离子（SeO₄^2-）与亚硒酸根离子（SeO₃^2-）的摩尔比为1:110-110:1，废水中总硒浓度不超过35000μg/L。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的含硫烟气来自燃煤电厂、炼油厂及金属冶炼厂产生的含SO₂烟气，其中SO₂浓度为3000-10000mg/m³。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的两级反应器为废水气液接触填料塔，烟气全部进入第一反应器和第二反应器，或者部分烟气进入第一反应器，其余部分烟气和通过第一反应器的烟气混合后进入第二反应器。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：第二反应器中控制液气体积比为0.5-75L/m³，处理后烟气中SO₂含量降至20mg/m³以下。

6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于：第二反应器中控制液气体积比为0.5-30L/m³。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：厌氧反应器采用上流式厌氧污泥床反应器（UASB）或膨胀颗粒污泥床（EGSB），控制厌氧处理体系的处理时间为4-12h，温度为20-40℃，pH为7-9；所述厌氧处理采用的污泥取自含硒环境的厌氧生物菌群，能将50%以上硒酸根离子还原为亚硒酸根离子。

8.根据权利要求1或7所述的方法，其特征在于：厌氧反应器采用含硒废水驯化过的污泥，具体驯化方法为：（1）事先向原废水中添加营养盐氯化铵和磷酸二氢钾，使其浓度分别为1mg/L和0.2mg/L，并添加一定浓度的甲醇作为氢源；（2）采用连续进水操作方式，控制进水中的SeO₄^2-浓度为300-500μg/L，控制水力停留时间为4-12h，当出水中SeO₄^2-浓度低于100μg/L时，获得对SeO₄^2-具有专一性还原能力的厌氧污泥；（3）采用间歇进水操作方式，按照50-200μg/L逐渐增加进水中SeO₄^2-的浓度，使厌氧污泥中对SeO₄^2-处理能力强的菌体大量增殖；当进水中SeO₄^2-的浓度达到将要处理的含硒废水中SeO₄^2-浓度的1-2倍，驯化系统仍可稳定运行，且当出水中SeO₄^2-的去除率达到80%以上，即完成驯化。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：在第一反应器中，控制液气体积比为0.1-60L/m³。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于：控制液气体积比为0.25-30L/m³。

11.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：好氧反应器采用生物接触氧化法、MBBR法或SBR法，操作条件为：温度为25-40℃，溶解氧浓度为2-4mg/L，pH值为6-9。