[发明专利]一种加氢催化剂废弃料的回收再利用方法有效
申请号: | 201611002421.3 | 申请日: | 2016-11-15 |
公开(公告)号: | CN108067242B | 公开(公告)日: | 2019-10-15 |
发明(设计)人: | 孙进;郭蓉;周勇;杨成敏;段为宇;姚运海;丁莉;刘丽 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/882 | 分类号: | B01J23/882;B01J38/02;B01J38/04;B01J38/48;B01J38/60;B01J38/62;B01J38/64;C10G45/08 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 加氢催化剂 废弃 氧化铝载体 再利用 溶胶浆液 过筛 回收 焙烧 活性组分负载 混合酸溶液 打浆 催化活性 废水废渣 搅拌条件 氧化铝粉 固含量 有机胺 有机酸 助挤剂 硝酸 磷酸 粉料 混捏 催化剂 成型 冷却 | ||
1.一种加氢催化剂废弃料的回收再利用方法,其特征在于包括如下内容:(1)将加氢催化剂废弃料进行粉碎,然后选用180~200目筛进行过筛,过筛后粉料备用;(2)将步骤(1)中得到的粉料进行打浆,得到固含量为15wt%~55wt%的浆液,在搅拌条件下加入硝酸-磷酸-有机酸三种混合酸溶液,然后升温至65~100℃恒温30~90min后,冷却至室温,再加入有机胺混合均匀,得到废弃料溶胶浆液;(3)将步骤(2)的废弃料溶胶浆液、氧化铝粉及助挤剂混合均匀后,经混捏、成型、干燥和焙烧后,得到氧化铝载体;(4)将活性组分负载到氧化铝载体上,得到加氢催化剂;步骤(2)所述的有机酸为α-羟酸;步骤(2)所述的有机胺为乙二胺,异丙胺,正丁胺,一乙醇胺,二乙醇胺、三乙醇胺或甲酰胺中的一种或几种;步骤(2)加入有机胺与废弃料的质量比为0.05~0.5:1;步骤(3)所述的焙烧温度为650~850℃,时间为1~6h。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的有机酸为苹果酸、柠檬酸、水杨酸、乙醇酸、酒石酸或乳酸中的一种或几种。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)加入有机酸溶液后,体系中硝酸-磷酸-有机酸-废弃料-水的质量比为0.1~0.9:0.1~0.9:0.1~1.2:1:1.5~15。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的氧化铝粉为一种或多种氧化铝混合粉,氧化铝粉比表面为200~450m2/g,孔容为0.5-1.2cm3/g,平均孔径为5.0~15.0nm。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述的废弃料溶胶浆液添加量以废弃料计为氧化铝粉总重量的0.1%~15%。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)所述的干燥温度为70~150℃,时间为1~6h。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述的活性组分为第ⅥB族和/或第Ⅷ族金属,其中第ⅥB族金属为Mo和/或W,第Ⅷ族金属为Co和/或Ni;按照制得催化剂总质量计算,催化剂上第ⅥB族金属含量以氧化物计为8%~30wt%,催化剂上第Ⅷ族金属含量以氧化物计为1%~6%。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)和(4)采用如下步骤:I、将废弃料溶胶浆液、改性大孔氧化铝粉、小孔氧化铝粉混合物及助挤剂混合均匀,经混捏、成型、干燥和焙烧后,得到氧化铝载体;II、浸渍液II饱和浸渍氧化铝载体,经过干燥后,得到加氢催化剂;步骤(II)所述的浸渍液II是将含第VIB族金属、有机醇和/或有机糖以及水配制而成;有机醇和/或有机糖以碳含量计与第VIB族金属的摩尔比为0.01~2.0;所述的有机醇选自碳数为2~10的脂肪醇中的一种或几种;所述的有机糖选自碳数为2~16的单糖、二糖中的至少一种。
9.按照权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(I)其中所述的改性大孔氧化铝粉的制备方式如下:取一定量的大孔氧化铝粉,饱和浸渍浸渍溶液I后干燥,然后在惰性气氛下焙烧,得到改性大孔氧化铝粉;其中浸渍溶液I是将含第VIII 族金属化合物、有机酸和水配制而成,其中有机酸的加入量以碳含量计与第VIII族金属的摩尔比为0.01~2.0,所述的有机酸选自碳数为2~10 的有机酸中的至少一种。
10.按照权利要求9所述的方法,其特征在于:步骤(I)所述的惰性气氛为氮气或稀有气体,焙烧温度为200~650℃,焙烧时长为1~5h。
11.按照权利要求8所述的方法,其特征在于:步骤(I)所述的小孔氧化铝粉质量占氧化铝粉总质量的5%~35%。
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