[发明专利]硫化型加氢催化剂的制备方法

权利要求书

1.一种硫化型加氢催化剂的制备方法，其特征在于包括如下内容：（1）将硫化剂、硫化助剂、乳化剂和添加剂颗粒混合均匀，在90-150℃条件下恒温5-50min，然后加入含有加氢活性金属的水溶液，100-160℃下反应5-60min，分离除去添加剂颗粒，得到液体混合物I；（2）将胶溶剂、水和尿素混合均匀，得到液体混合物II；（3）将铝源加入到酸性水溶液中打浆，然后向浆料中加入液体混合物I、液体混合物II，混合均匀；（4）步骤（3）的浆料进行快速蒸发浓缩至原体积的44%~83%，得到浓缩浆料，然后进行缓慢干燥处理，得到体积为原体积20%~66%的半干物料；（5）步骤（4）得到的半干物料经碾压，挤出成型，然后焙烧，得到硫化型加氢催化剂；步骤（1）所述的硫化剂为单质硫、二硫化碳、硫化氨、二甲基二硫化物、叔丁基多硫化物、叔壬基多硫、硫脲、正丁基硫醇、乙基硫醇、多硫化物、硫酚、硫醚、环丁砜和二甲亚砜中的一种或几种；步骤（1）所述的硫化助剂为植物油、动物油、汽油、煤油、柴油、白油或润滑油中的一种或几种；步骤（1）所述的乳化剂选自阴离子乳化剂、阳离子乳化剂或非离子乳化剂中的一种或几种；其中阴离子乳化剂为硫酸化蓖麻油、十二烷基苯磺酸钠、十二烷基硫酸钠、月桂基磺化琥珀酸单酯二钠、脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠、椰油酸单乙醇酰胺磺基琥珀酸单酯二钠、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚羧酸钠、月桂酸钠、十二烷基磺酸钠、二辛基琥珀酸磺酸钠、油酰甲基牛磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、硬脂酸甲酯聚氧乙烯醚磺酸盐、单十二烷基磷酸酯钾、月桂醇醚磷酸酯、月桂醇醚磷酸酯钾或月桂酸钾皂中的一种或几种；阳离子乳化剂为聚乙烯亚胺、聚乙烯基吡咯烷酮、聚马来酰亚胺及其衍生物、季铵化聚丙烯酰胺、聚乙烯基吡啶盐、聚二甲胺环氧氯丙烷、脂肪胺、烷基二胺、烷基多胺、丙烯酰胺、卡洛胺、三乙基胺、十二烷基二甲基苄基氯化铵、烷基三甲基卤化铵、双十八烷基二甲基氯化铵、乙氧化胺、丙氧化胺、吡啶卤化铵、咪唑啉或妥尔油酰胺中的一种或多种；非离子乳化剂为水溶性酚醛树脂、聚丙烯酸酯、氨基树脂、聚醚、聚乙烯醇、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、烷基醇酰胺聚氧乙烯醚、嵌段聚氧乙烯-聚氧丙烯醚、烷基多苷、多元醇硬脂酸酯、山梨醇脂肪酸酯、脂肪酸环氧乙烷缩合物、蓖麻油聚氧乙烯醚或聚乙二醇双油酸酯中的一种或几种；步骤（1）所述的添加剂为加氢精制催化剂和/或加氢裂化催化剂，加氢精制催化剂为加氢脱硫和/或加氢脱氮催化剂；步骤（1）所述液体混合物I各组分的质量百分比为：硫化剂0.2%~25%，硫化助剂0.7%~58%，乳化剂 0.1%~16%，加氢活性金属水溶液1%~99%；步骤（1）所述的添加剂与液体混合物I中的硫化剂的质量比为1:0.001-50；步骤（2）所述的液体混合物II各组分的质量百分比为：胶溶剂0.1%~30%，尿素0.1%~50%，水20%~99.8%。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的植物油为菜子油、豆油、花生油、玉米油、亚麻油、蓖麻油、棉籽油、葵花籽油、茶籽油和椰子油中的一种或几种；所述的动物油为猪油、牛油和羊油中的一种或几种。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）所述的添加剂的颗粒直径为0.1-100mm。

4.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）所述的胶溶剂为无机酸和/或有机酸；其中无机酸选自硝酸、磷酸；有机酸选自草酸、柠檬酸、月桂酸、乳酸、柠檬酸、苹果酸、酒石酸或琥珀酸中的一种或几种。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）所述的铝源为拟薄水铝石、氢氧化铝、氧化铝、氧化铝干胶、高醇铝、铝片、硝酸铝、分子筛或蒙脱土中的一种或几种。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中加入硅、钛或锆中一种或几种助剂；其中，硅源为硅溶胶、水玻璃、 硅酸、二氧化硅、四氟硅酸铵、硅酸钠、正硅酸乙酯、分子筛、白碳黑和蒙脱土中的一种或几种；钛源为二氧化钛、三氯化钛、四氯化钛、硝酸钛和硫酸钛的一种或几种；锆源为二氧化锆、氧氯化锆、氯化锆、硝酸锆和硫酸锆的一种或几种；助剂的加入方式在步骤（1）、步骤（2）和步骤（3）任意的步骤中加入；铝源与助剂质量比为1:0.001-0.8。