[发明专利]一种含有手性胺配体的多孔有机聚合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种含有手性胺配体的多孔有机聚合物的制备方法，属于功能材料合成和应用领域。所述多孔有机聚合物可由两种方法获得：方法一是采用一锅法先由含有乙烯基的卤甲基化合物与手性胺配体反应生成具有乙烯基的手性胺配体，然后将其自聚或者与其他共聚单体混聚而成。方法二是先将含有乙烯基的卤甲基化合物自聚或与其它共聚单体混聚得到聚合物后，加入手性胺配体，将其锚接在聚合物上，得到含有手性胺配体的多孔有机聚合物。该类多孔有机聚合物具有优异的热稳定性与化学稳定性。本发明提供的制备方法，工艺简单，制得的多孔聚合物孔径和比表面积可调，成本低廉，可用作不对称催化剂及催化剂载体领域。

技术领域

本发明属于聚合物功能材料领域，涉及一种含有手性胺配体的多孔有机聚合物的制备及应用。

背景技术

近几十年来，多孔有机材料，如多孔有机聚合物(POPs)、金属有机骨架(MOFs)、共价有机骨架(COFs)等材料在多个领域，尤其是催化领域得到了广泛应用，收到了国内外研究人员的极大关注。然而需要指出的是MOFs和COFs材料在苛刻的环境中应用时稳定性不足。比如在有酸、碱或者水存在的情况下，MOFs材料中金属的配位键会不稳定，或者COFs材料中亚胺键、硼酸酯键发生断裂。与此相反的是，POPs材料具有比另外两者高得多的热稳定性和化学稳定性。故可以通过设计将特定的基团或配体嵌入到稳定的POPs材料中，以将其应用到不同领域。

目前对于POPs材料的研究和报道已经很多，但大多集中在非手性多孔有机聚合物领域。而手性多孔有机聚合物(手性POPs)的报道则相对较少。且绝大部分集中在含有手性膦配体的多孔有机聚合物的报道。近年来，手性胺配体的研究取得了很大的发展，在不对称合成领域中，手性胺配体也取得了很多成果。然而手性胺配体合成困难，导致合成成本较高，同时均相催化剂在产物中的残留也困扰着产物的提纯。故将手性胺配体固载化是解决上述困难的有效方法之一。

发明内容

针对现有技术的以上缺陷和改进需要，本发明提供了一种含有手性胺配体的多孔有机聚合物的制备方法。其目的在于首先使用便捷的方法将手性胺配体固载在多孔有机聚合物上或者是将手性胺配体嵌入到多孔有机聚合物骨架中，解决目前均相催化及应用局限性的问题。同时通过优化合成原料及工艺，解决目前手性多孔有机聚合物生产成本高，合成工艺复杂的难题。

为实现上述目的，根据本发明提供的一种含有手性胺配体的多孔有机聚合物制备方法，可以按下述步骤制备：

步骤一：将乙烯基的卤甲基化合物和手性胺配体加入到溶剂中，在20-100℃下加热2-24h。

步骤一中所述乙烯基的卤甲基化合物与手性胺配体的摩尔比为1:1，步骤一中所述手性胺配体物质的量与溶剂的体积比为1mol:(2-10mL)。

步骤二：将自由基引发剂加入到步骤一所述混合液中，20-100℃下加热1-48h，自聚得到一种含有手性胺配体的多孔有机聚合物。或者将共聚单体和自由基引发剂加入到步骤一所述混合液中，20-100℃下加热1-48h，混聚得到一种含有手性胺配体的多孔有机聚合物。

步骤二中所述自由基引发剂用量与手性胺配体用量的摩尔比范围为0.01-10。共聚单体与手性胺配体用量的摩尔比范围为0-10。

根据本发明提供的一种含有手性胺配体的多孔有机聚合物制备方法，也可以按下述步骤制备：

步骤一：将乙烯基的卤甲基化合物和自由基引发剂加入到溶剂中，在20-100℃下加热1-48h，使乙烯基的卤甲基化合物自聚得到一种多孔有机聚合物。或者将乙烯基的卤甲基化合物、共聚单体和自由基引发剂加入到溶剂中，在20-100℃下加热1-48h，使乙烯基的卤甲基化合物混聚得到一种有多孔聚合物。