[发明专利]一种合成气制烯烃联产高碳醇的催化剂及其制备与应用

权利要求书

1.一种催化剂，其特征在于，表示为Co-Li-X/AC；其中，催化剂活性组分为金属Co、Co2C中的一种或二种，第一助剂为Li，第二助剂X为Mn、Zn、Cr、Ga中的一种或二种以上；催化剂中Co的含量为催化剂重量的1～30wt％(优选10～20wt％)；Li含量为催化剂重量的0.01～10wt％(优选0.1～3wt％)；助剂X含量为催化剂重量的0.01～10wt％(优选0.01～5wt％)载体为杏核活性炭或椰壳活性炭，该活性炭的粒径为20～200目，比表面积为200～2000m2/g，平均孔径为0.1～20nm，孔容为0.1～3.0mL/g。

2.一种权利要求1所述的催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)活性炭原料先用5％～15％的盐酸溶液煮沸洗涤处理0.5小时以上，再用去离子水煮沸洗涤处理0.5小时以上，然后在383K～403K的空气气氛中12～24小时，粉碎至颗粒20～200目；

(2)用活性组分的可溶性盐中的一种或二种以上、第一助剂的可溶性盐中的一种或二种以上、第二助剂的可溶性盐中的一种或二种以上的水溶液浸渍上述处理后的活性炭载体，浸渍后的催化剂在室温下阴干6～12小时，在323～393K空气条件下烘干8～48小时，制得催化剂前驱体；

(3)催化剂前驱体在氮气、氩气或氦气气氛下，温度353～753K，压力为常压，空速100～5000h-1，焙烧5～40小时，得到干基催化剂；

(4)干基催化剂在含氢气氛中还原活化，氢气含量为10～100％，含氢气氛为氢气或含氢混合气，含氢混合气中的除氢气以外的气体为氮气、氩气或氦气，还原活化温度473～873K(优选603～753K)，压力0.1～3.0MPa(优选0.1～1.0MPa)，空速500～5000h-1(优选1000～3000h-1)，还原活化1～100小时，制备得活化催化剂；

(5)活化催化剂还需经H2/CO混合气进行处理，以达到稳定活性和选择性；所述混合气中H2/CO摩尔比为0.5～5.0(优选1.0～3.0)，预处理温度为453～573K(优选463～503K)，压力0.1～10.0MPa(优选1.0～6.0MPa)，空速100～10000h-1(优选1000～5000h-1)，处理时间1～200小时。

3.按照权利要求2所述的催化剂制备方法，其特征在于：

活性组分的可溶性盐为甲酸钴、乙酸钴、硝酸钴、草酸钴、氯化钴、硫酸钴中的一种或二种以上，其中优选的活性组分的可溶性盐为乙酸钴、硝酸钴中的一种或二种；

第一助剂的可溶性盐为甲酸锂、乙酸锂、硝酸锂、氯化锂、硫酸锂、柠檬酸锂中的一种或二种以上，其中优选的第一助剂的可溶性盐为硫酸锂、硝酸锂中的一种或二种；

第二助剂的可溶性盐为金属的甲酸盐、乙酸盐、硝酸盐、氯化物、硫酸盐、柠檬酸盐中的一种或二种以上，其中优选的第二助剂的可溶性盐为乙酸盐、硫酸盐、硝酸盐中的一种或二种以上。

4.一种权利要求1所述的催化剂在合成气直接制混合烯烃联产高碳醇中的应用。

5.按照权利要求4所述的应用，其特征在于：

合成气直接合成混合烯烃和混合伯醇采用固定床反应器或浆态床反应器，反应条件为温度453～573K(优选463～503K)，压力0.1～10.0MPa(优选1.0～6.0MPa)，空速100～10000h-1(优选1000～5000h-1)，H2/CO摩尔比0.5～5.0(优选1.0～3.0)。