[发明专利]一种由乙二胺与吡啶-2-甲醛合成的新型Salen配体及其制备方法

说明书

本发明涉及一种由乙二胺与吡啶‑2‑甲醛合成的新型Salen配体及其合成方法。其配体具有四齿配位的能力。合成方案为将按计量比的吡啶‑2‑甲醛溶解于二氯甲烷，再转移到三口烧瓶中，加入无水硫酸镁，并将无水乙二胺缓慢滴入三口烧瓶中，40℃油浴，回流12小时。待反应结束后，溶液置于烧杯，溶剂挥发，在烧杯中析出淡黄色固体，再用无水乙醇洗净黄色固体表面的油状液体即得到目标产物。所述的乙二胺与吡啶‑2‑甲醛的质量之比为：1∶3.56，产率为84.5％。

技术领域

本发明属于有机化学合成技术领域，具体涉及一种由乙二胺与吡啶-2-甲醛合成的新型Salen配体及其制备方法。

技术背景

醛和氨缩合反应生成的碱性化合物一般称之为席夫碱，由2个相同的醛分子和1个二胺分子缩合生成的螯合席夫碱(Sali-cylaldehydoethylenediamine)则简称为Salen。Salen配合物的N、O与金属离子配位的结构，具有与生物环境相近的特性，因而在分子识别领域引起了广泛关注。此外，Salen配合物以其结构简单、种类多样化、合成路线简单、催化剂易于回收利用等优点广受青睐，并广泛应用于各类不对称催化反应[KLEIJ W A.Eur JInorg Chem，2009(2)：193-205.]。目前文献报道的Salen配体在结构上的变化大多集中于水杨醛的部分，对于二胺部分，一般使用的是乙二胺，或者环己二胺。二胺的骨架结构对配合物的分子识别、催化性能均会产生影响[高勇，等.延安大学学报：自然科学版，2008，27(1)：46-47.]。

近年来，国内关于Salen的构建和创新研究也引起了众多关注。例如阮文娟等人[童晓瑜等.山东化工，2016，45(1)：46-50.]以1，2-二甲氧基-4，5-二胺基苯和邻香草醛为原料合成了2种新型Salen配体H2L1和H2L2，及相应的金属配合物ML1和ML2(M＝Ni，Cu，Zn)，并采用核磁共振波谱、紫外-可见吸收光谱、红外等方法进行表征，探索了配体及其配合物的荧光性质。随后在此基础上，又合成了含有末端炔基的Salen型配体H2Ln及其系列金属配合物MLn(n＝1～4；M＝Ni，Cu，Mn)，以及具有N2O2配位模式的Ni、Cu配合物；刘志昌等人[刘志昌等.乐山师范学院学报，2002，17(4)：30-33.]通过水杨醛和乙二胺、丙二胺、邻苯二胺、对苯二胺反应合成了4种Salen配体，再让它们分别和Co(II)、Ni(II)、Zn(II)金属离子反应，合成了12种Salen金属配合物。冯建华等人[冯建华等.应用化工，2014，43(6)：1006-1008.]以3，5-二溴-2-羟基苯甲醛及1，4-二胺氧丁烷、1，3-二胺氧丙烷、1，2-二胺氧乙烷为原料，在无水乙醇溶剂中合成了3种新型的Salen双肟化合物。以Salen双肟化合物及乙酸钴为原料，合成了一种过渡金属Co配合物。结果表明，所合成的新型Salen双肟化合物与钴(II)离子有较强的配位能力。

为了获得低维结构的配合物，可用适宜的Salen与稀土元素配位，得到低维结构的Salen配合物，因此选择了乙二胺与吡啶-2-甲醛反应合成一种新型的Salen配体。

发明内容

本发明的目的是提供一种由乙二胺与吡啶-2-甲醛合成的新型Salen配体及其制备方法。该配体具有四齿配位能力，具有广泛的应用前景。