[发明专利]一种具有多级孔道的Beta分子筛及其合成方法有效
申请号: | 201611011281.6 | 申请日: | 2016-11-17 |
公开(公告)号: | CN108069435B | 公开(公告)日: | 2020-12-08 |
发明(设计)人: | 郝文月;刘昶;曹均丰;黄薇;杜艳泽;王凤来;关明华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | C01B39/04 | 分类号: | C01B39/04;C01B39/02;C10G49/00 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 具有 多级 孔道 beta 分子筛 及其 合成 方法 | ||
1.一种Beta分子筛,其特征在于:所述Beta分子筛中2~6nm孔道占总孔体积的5~30%,15~20nm孔道占总孔体积的10~30%,30~60nm孔道占总孔体积的10~30%,700℃水热处理4h,相对结晶度保持率85~97%。
2.根据权利要求1所述的分子筛,其特征在于:所述Beta分子筛中2~6nm孔道占总孔体积的15~30%,15~20nm孔道占总孔体积的15~30%,30~60nm孔道占总孔体积的15~30%,700℃水热处理4h,相对结晶度保持率90~97%。
3.根据权利要求2所述的分子筛,其特征在于:所述Beta分子筛中2~6nm孔道占总孔体积的20~30%,15~20nm孔道占总孔体积的20~30%,30~60nm孔道占总孔体积的20~30%。
4.根据权利要求1所述的分子筛,其特征在于:所述Beta分子筛中SiO2/Al2O3以摩尔比计为25-100;相对结晶度为80-120;晶粒度为100~700 nm; BET比表面积为500 ~750m2/g;红外总酸量为0.1~1.0mmol/g;Na2O的重量含量为0.15wt%以下。
5.根据权利要求4所述的分子筛,其特征在于:所述Beta分子筛中SiO2/Al2O3以摩尔比计为30-50;相对结晶度为100-120;晶粒度为200~400 nm; BET比表面积为650~750m2/g;红外总酸量为0.15~0.85mmol/g。
6.权利要求1至5任一分子筛的制备方法,其特征在于:包括如下内容:将水、模板剂、铝源、碱源、硅源混合形成凝胶,经晶化、洗涤、干燥、焙烧后制得Beta分子筛,所述模板剂包括三种,第一种为有机胺 (CnH2n+1)4NX中的一种或几种,其中n = 1 – 22;X = OH,Br或Cl,记为(TEA)2O;第二种为酶解木质素记为EHL,第三种为生物质模板剂记为BMT,所述生物质模板剂为碱木质素、纤维素或淀粉,所述凝胶中各个原料的摩尔比为SiO2 : Al2O3 : H2O :Na2O : (TEA)2O =30~60 : 1 : 140~300 : 3~6 : 2.5~5,EHL、BMT与SiO2的质量比为1:0.05~4:10~300。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述水、模板剂、铝源、碱源、硅源混合过程如下:首先将水、第一种模板剂有机胺 (CnH2n+1)4NX中的一种或几种、铝源、碱源按一定比例混合,在10 ~ 35oC搅拌5-20分钟溶解,然后加入第二种和第三种模板剂,最后加入硅源。
8.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述的碱源是NaOH、KOH和NH4OH中的一种或几种的混合物;所述的硅源为硅溶胶、水玻璃、硅凝胶、正硅酸四乙酯和正硅酸丙酯中的一种或几种混合;所述的铝源为铝酸钠、硫酸铝、异丙醇铝和叔丁基铝中的一种或几种混合。
9.根据权利要求6所述的方法,其特征在于:所述晶化过程分二段晶化,首先在80-120oC低温晶化10-20小时,然后升高温度至130-150oC继续晶化20-70 h。
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