[发明专利]一种加氢处理催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201611011340.X | 申请日: | 2016-11-17 |
公开(公告)号: | CN108067243B | 公开(公告)日: | 2020-03-17 |
发明(设计)人: | 唐兆吉;杨占林;姜艳;姜虹;温德荣 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;B01J23/888;B01J23/882;B01J37/20;B01J37/08;C10G45/04 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 加氢 处理 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种加氢处理催化剂的制备方法,其特征在于:包括如下步骤:
(1)制备或选取氧化铝载体;
(2)对步骤(1)制备或选取的氧化铝载体浸渍含氮有机酸溶液或芳香羧酸溶液;
(3)对步骤(2)浸渍吡啶二甲酸溶液或芳香羧酸溶液后的氧化铝载体进行低温干燥处理;
(4)步骤(3)低温干燥处理后的氧化铝载体浸渍活性组分溶液或活性金属和助剂,浸渍后进行高温热处理制得加氢处理催化剂;
其中,步骤(4)浸渍后高温热处理条件如下:处理温度为180℃~500℃,热处理时间为1~10小时,高温热处理后载体中的碳含量为0.1%~3%,且所述高温热处理在氧气和氨气的混合气氛下进行处理。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)所述的氧化铝载体采用市售商品或者按照常规方法制备。
3.根据权利要求2所述的方法,其特征在于:所述常规方法制备过程如下:将氢氧化铝干胶粉与SB粉经过混捏、成型,再经干燥和焙烧制成催化剂载体。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:在混捏过程中加入助挤剂、粘结剂、胶溶剂中的一种或多种成型助剂。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的干燥条件如下:干燥温度为50℃~300℃,干燥时间0.5h~22h。
6.根据权利要求3所述的方法,其特征在于:所述的焙烧条件如下:焙烧温度为350℃~650℃,焙烧时间0.5h~22h。
7.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述的含氮有机酸包括吡啶-2,3二甲酸、吡啶-2,4二甲酸、吡啶-2,5二甲酸、吡啶-2,6二甲酸、吡啶-3,4-二甲酸、吡啶-3,5二甲酸、呋喃二甲酸、2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸中的一种或几种。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)所述芳香羧酸为联苯四羧酸或者金刚烷羧酸。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)浸渍含氮有机酸或芳香羧酸的量以其为氧化铝载体质量的0.5%~5%。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)浸渍含氮有机酸或芳香羧酸的量以其为氧化铝载体质量的1%~3%计。
11.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)低温干燥温度为60℃~150℃,干燥时间为0.5-10小时。
12.根据权利要求11所述的方法,其特征在于:步骤(3)低温干燥温度为100℃~120℃,干燥时间为2-6小时。
13.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)低温干燥后载体的干基控制在70%-90%。
14.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)活性组分包括第Ⅷ族金属和/或第ⅥB族金属,第Ⅷ族金属为Ni和/或Co,第ⅥB族金属为W和/或Mo。
15.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)浸渍液中提供活性金属的化合物,钨来自于偏钨酸铵、四硫代钨酸铵中的一种或两种,钼来自于氧化钼、钼酸铵、四硫代钼酸铵、仲钼酸铵中的一种或几种,镍来自于硝酸镍、碱式碳酸镍、草酸镍、氯化镍、乙酸镍的一种或几种,钴来自于硝酸钴、草酸钴、碱式碳酸钴、氯酸钴的一种或几种。
16.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)所述的助剂选自磷、钛、硅、锌、铜、锆、硼、氟、镧、铈、钒中的一种或多种,采用的浸渍方式为饱和浸渍或者是过饱和浸渍,含有活性金属的浸渍液,一步浸渍到载体上或分步浸渍到载体上。
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