[发明专利]一种废催化剂回收利用方法有效
申请号: | 201611011393.1 | 申请日: | 2016-11-17 |
公开(公告)号: | CN108067244B | 公开(公告)日: | 2020-06-09 |
发明(设计)人: | 隋宝宽;吕振辉;刘文洁;彭冲;彭绍忠 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/883 | 分类号: | B01J23/883;C22B7/00 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化剂 回收 利用 方法 | ||
1.一种废催化剂回收利用方法,其特征在于:包括如下内容:
(1)将钼镍系废催化剂进行抽提、干燥、微波处理、粉碎;
(2)将粉碎后的催化剂与碱混合,然后进行高温焙烧;
(3)将焙烧后催化剂进行热水浸渍、过滤,制得偏铝酸盐滤液和氧化镍固体;
(4)将步骤(3)中滤液与铝盐酸性溶液反应、过滤、制备拟薄水铝石,将拟薄水铝石混捏、成型、焙烧制得载体;
(5)将步骤(4)过滤出的溶液进行活性炭吸附钼,吸附后采用氨水解吸,制得钼酸铵溶液;
(6)向步骤(3)中滤后固体加入酸,然后采用碱性溶液调整pH值除去溶液中Fe和Al,浓缩制得镍盐溶液;
(7)将步骤(6)中的硝酸镍溶液加入到步骤(5)的溶液中,制得钼镍氨溶液;
(8)利用步骤(4)中载体和步骤(7)中溶液进行浸渍、干燥、焙烧,制得催化剂。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述的钼镍系废加氢催化剂按重量含量计含有催化剂固体70~90%,石油馏分10~30%,抽提后的催化剂中氧化镍的重量含量为3-10%,氧化钼的重量含量为10-25%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述抽提采用的有机溶剂为甲苯、石油醚、乙醇中的一种或几种,抽提温度为80~110℃。
4. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述微波处理微波频率为915~2450 MHz,处理时间为3~8h。
5.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(1)中所述微波处理在气态甲醇和氮气的混合气氛下进行,气态甲醇和氮气的体积比为1:3-1:5。
6.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(2)中所述碱为氢氧化钠、碳酸钠、氢氧化钾中的一种或几种,碱与废催化剂中所含Al2O3的摩尔比为4~1;所述高温焙烧温度为700~1000℃,焙烧时间2~6h。
7. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(3)中所述热水温度为85~110℃,液固体积比为7~3,浸渍时间为 0.2~2h。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(4)中所述的酸性溶液为氯化铝、硝酸铝或者硫酸铝,酸性溶液的pH为1~3,步骤(3)中滤液与酸性溶液反应控制pH值7~9,反应温度控制为50~80℃,所述载体焙烧温度为500~1000℃。
9.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(5)中活性炭粒度为20~200目;吸附过程加入络合剂。
10.根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(6)中所述的酸为硫酸,所述的碱性溶液为氢氧化钠溶液,氢氧化钠溶液质量浓度为2~15%,调整pH值为5~6.5。
11. 根据权利要求1所述的方法,其特征在于:步骤(8)中所述干燥温度为100~180℃,干燥时间为2~5h,焙烧温度为400~600℃,焙烧时间为 2~4h。
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