[发明专利]一种二元稀土有机框架晶体材料、其合成方法及应用有效
申请号: | 201611012710.1 | 申请日: | 2016-11-17 |
公开(公告)号: | CN106749355B | 公开(公告)日: | 2019-01-15 |
发明(设计)人: | 陈莲;杨燕;余沐昕;江飞龙;洪茂椿 | 申请(专利权)人: | 中国科学院福建物质结构研究所 |
主分类号: | C07F5/00 | 分类号: | C07F5/00;C09K9/02;C09K11/06;G01K11/20 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 张莹 |
地址: | 350002 福建*** | 国省代码: | 福建;35 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二元稀土 晶体材料 有机框架 间苯二甲酸 空气稳定性 晶胞参数 热稳定性 温度探测 有机配体 正交晶系 低温区 高温区 空间群 温度区 合成 检测 覆盖 申请 应用 | ||
1.一种二元稀土有机框架晶体材料,其化学式如式I所示:
[Me2NH2][EuxTb1-xL(H2O)4] 式I;
其中,0<x≤0.5;
Me代表甲基;
L代表由4,4’-(吡啶-2,6-二基)-二(1,3苯二甲酸)形成的阴离子有机配体;
所述晶体属于正交晶系,空间群为Pnma,晶胞参数为
α=90°,β=90°,γ=90°,Z=4。
2.根据权利要求1所述的二元稀土有机框架晶体材料,其特征在于,式I中0<x≤0.06。
3.根据权利要求1所述的二元稀土有机框架晶体材料,其特征在于,式I中0.0066≤x≤0.06。
4.根据权利要求1所述的二元稀土有机框架晶体材料,其特征在于,所述二元稀土有机框架晶体材料在波长为335nm的激光激发下,荧光光谱在545nm和613nm处存在发射峰;
其中,545nm处发射峰的强度随着温度升高降低,613nm处发射峰的强度随着温度升高增加。
5.制备权利要求1至4任一项所述二元稀土有机框架晶体材料的方法,其特征在于,至少包括以下步骤:
a)将含有铕元素和铽元素的溶液I与含有4,4’-(吡啶-2,6-二基)-二(1,3-苯二甲酸)、N,N-二甲基甲酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺的溶液II混合,得到混合液III;
b)将混合液III置于密闭容器中,60℃~150℃下恒温1~7天后,冷却至室温,过滤得到所述二元稀土有机框架晶体材料。
6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤a)中所述含有铕元素和铽元素的溶液I由铕源和铽源溶于水中得到;
铕源中铕元素与铽源中铽元素的摩尔比为:
Eu:Tb=1:99~20:80。
7.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤a)中所述含有铕元素和铽元素的溶液I中,铕元素和铽元素的摩尔浓度之和为0.01~0.2mol/L。
8.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,步骤b)中所述含有4,4’-(吡啶-2,6-二基)-二(1,3-苯二甲酸)和N,N-二甲基甲酰胺的溶液II由4,4’-(吡啶-2,6-二基)二苯二甲酸溶解在含有N,N-二甲基甲酰胺和/或N,N-二甲基乙酰胺的有机溶剂中得到;
溶液II中,4,4’-(吡啶-2,6-二基)-二(1,3-苯二甲酸)的摩尔浓度为0.01~0.2mol/L。
9.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,溶液I中铕元素和铽元素的摩尔数之和等于溶液II中4,4’-(吡啶-2,6-二基)-二(1,3-苯二甲酸)的摩尔数。
10.一种探测温度的方法,其特征在于,采用权利要求1至4任一项所述的二元稀土有机框架晶体材料和/或根据权利要求4至8任一项所述的方法制备得到的二元稀土有机框架晶体材料作为温度探测材料,在77K至450K的范围内进行温度探测。
11.根据权利要求10所述的方法,其特征在于,所述探测温度的方法包括:
a)检测不同温度下所述二元稀土有机框架晶体材料在波长为335nm的激光激发下产生的铽5D4→7F5发射峰峰强ITb与铕5D0→7F2发射峰峰强IEu,得到式III中的a和b值:
ITb/IEu=a–bT式III
式III中,T为绝对温度;
b)检测待测温度下所述二元稀土有机框架晶体材料在波长为335nm的激光激发下产生的铽5D4→7F5发射峰峰强ITb与铕5D0→7F2发射峰峰强IEu,按照式III计算得到待测温度。
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