[发明专利]一种耐高温硅酮胶用纳米碳酸钙的表面处理方法

说明书

本发明公开了一种耐高温硅酮胶用纳米碳酸钙的表面处理方法，将比表面积为25‑30m²/g的纳米碳酸钙浆液输送至表面处理罐，搅拌，并加热至50‑80℃，再加入饱和脂肪酸皂化液进行第一次表面改性；将第一次表面改性浆液按照常规方法压滤脱水，干燥，粉碎，得初级纳米碳酸钙产品；然后加入混料机中，在温度为110‑120℃、高速搅拌下加入聚氟烷聚硅氧烷进行第二次表面处理，出料，即得耐高温硅酮胶用纳米碳酸钙产品。本发明得到的纳米碳酸钙不仅分散性好、活性高、稳定性好，还具有优异的耐高温、抗氧化性能，将其填充有机密封胶后既能保证胶体具有良好的加工性能及力学性能，又显著提高了胶体的耐高温、耐老化性能。

技术领域

本发明涉及无机材料改性技术领域，具体是一种耐高温硅酮胶用纳米碳酸钙的表面处理方法。

背景技术

纳米碳酸钙因其具有低廉的价格、广泛的来源及良好的化学稳定性等优点而被广泛应用于橡胶、塑料、涂料、密封胶、油墨及造纸等行业。纳米碳酸钙可替代白炭黑用于硅酮密封胶填充，降低其密封胶生产成本。但未经表面改性的纳米碳酸钙难以均匀分散于复合材料，其应用受到限制，因此对纳米碳酸钙进行表面处理是非常关键的。

硅酮密封胶作为一种新型高分子密封材料，主要由端羟基聚二甲基硅氧烷为基料，辅以交联剂、偶联剂、催化剂及填料配制而成。硅酮胶具有优异的耐候性能，良好的疏水性能，优良的生物相容性能，被广泛运用于建筑、电子电器、航空、汽车及医疗卫生材料等领域。硅酮密封胶在室外环境受光热后易氧化降解而发生硬化龟裂，在较高温度条件下这种老化降解更为严重，不能满足更高的使用要求。影响硅酮胶耐高温老化性能的因素非常多，其中填料纳米碳酸钙的表面处理就是非常重要的因素之一，近年来关于硅酮胶的研究也较多。

中国发明专利CN 102516821 A公开一种室温硫化硅酮胶用纳米碳酸钙的表面改性方法。该发明通过利用脂肪酸和尿素对纳米碳酸钙进行表面处理，同时克服了湿法表面改性表面时硬脂酸在水中难以分散的缺点，制得的碳酸钙产品硅酮胶的体系中在具有良好的分散性且填充后的硅酮胶具有触变性好、拉伸强度高及耐水性能好等优点，但其耐热、抗老化性能较差。

中国发明专利CN105417567 A公开一种应用于硅酮胶的高性能纳米碳酸钙制备方法，该方法主要通过对石灰石煅烧、石灰消化及碳化，进行两次表面处理后经压滤干燥机一次粉碎，再进行第三次表面处理及二次粉碎所得，该纳米碳酸钙填充与硅酮胶后能改善体系的分散性、触变性和粘结性能等，对改善体系的耐热老化性能并无明显效果。

虽然脂肪酸类表面活性处理剂拥有无毒性、易降解及活性高等优点，但其处理剂本身受热易分解且皂化硬脂酸pH较高，这对提高硅酮胶的耐高温性能并无帮助。现有的纳米碳酸钙制备方法，均不能满足有机密封胶在耐高温老化方面的需求。因此，寻求一种能够显著提高硅酮密封胶耐高温老化性能的纳米碳酸钙的表面改性方法是非常重要的。

发明内容

本发明目的在于提供一种有机密封胶专用纳米碳酸钙的表面处理方法。使用本方法处理后的纳米碳酸钙活性高、性能稳定，在其填充有机密封胶后既能保证良好的加工性能及力学性能，又显著提高了其的耐高温老化性能。

本发明是基于以下原理实现：

本方法先采用硬脂酸皂化液对纳米碳酸钙进行一次改性，可提高碳酸钙的相容性和分散性，再使用聚氟烷基硅氧烷对纳米碳酸钙进行二次表面改性，能够在碳酸钙粒子表面引入含硅氧键和氟烷基的分子链。硅氧键和氟烷基都具有良好的耐热稳定性，各方面性能受温度变化的影响较小。聚氟烷基硅氧烷中氟原子和碳原子形成的单键比碳原子的其他原子元素形成的单键键能更大，键长更短，这将提高纳米碳酸钙的化学稳定性和良好的抗氧化性能。

为了实现以上目的，本发明是通过以下技术方案实现：

一种耐高温硅酮胶用纳米碳酸钙的表面处理方法，包括以下步骤：