[发明专利]一种用于检测氨基芘的双信号电化学传感器制备方法及其应用

权利要求书

1.一种用于检测氨基芘的双信号电化学传感器制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

(1)将纳米碳管溶解于混合酸中，电磁搅拌0.5-1.5h，加入5倍重量于纳米碳管的高锰酸钾，加热到65-75℃反应1.8-2.3h，置于冰浴中终止反应，过滤、洗涤、烘干；

(2)将步骤(1)获得的产物超声分散于水中，得到浓度为2-5mg/mL的悬浮液；将悬浮液滴加到电极上，使得在电极上形成均匀分散层，自然晾干，得到预修饰电极；

(3)将步骤(2)的修饰电极置于浓度为0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液中，采用电化学沉积法，沉积电位为-1.4V～-1.3V，沉积时间为600-900s，置于室温真空干燥，得到预修饰电极；

(4)将步骤(3)的修饰电极作为工作电极、饱和甘汞电极为参比电极、铂片电极为辅助电极，构成用于检测氨基芘的电化学传感器；

所述的磷酸盐缓冲溶液，其中还含有0.5-1.5mmol/L的氯金酸和0.1-0.2mg/mL的β-环糊精。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的混合酸为浓硫酸与磷酸按照质量比为9:1混合而成的混合酸；并且混合酸的用量能够使得溶解的纳米碳管能够刚好溶解。

3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的步骤(2)，将悬浮液滴加到电极上，电极为玻碳电极、石墨电极、ITO玻璃电极、丝网印刷碳电极中的任意一种。

4.如权利要求1-3任一项所述的方法制备的用于检测氨基芘的电化学传感器。

5.如权利要求4所述的用于检测氨基芘的电化学传感器，其特征在于，在进行工作检测时，是在PAR2273电化学综合测试系统，即就是在PAR2273电化学工作站上进行的。

6.如权利要求1-3任一所述的方法制备的用于检测氨基芘的双信号电化学传感器的应用，其特征在于，包括以下步骤：

(1)建立标准曲线：将修饰电极浸泡于0.5-20umol/L的罗丹明B溶液中，浸泡30-60s，取出，淋洗干净，得到罗丹明B溶液处理的修饰电极，检测罗丹明B信号，并将该电极浸入不同质量浓度的氨基芘溶液中，浸泡120-200s，并在每一种浓度中浸泡完成后，采用水淋洗干净，并在0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液中采用差分脉冲法测定氨基芘与罗丹明B的信号，并将罗丹明B信号降低的绝对值以|ΔI RhB|计，将氨基芘信号增加值以ΔI AP计，并将|ΔIRhB|与ΔI AP进行叠加之后，以Y计，作为氨基芘的浓度响应信号，并得出Y值与氨基芘浓度的线性关系，在以下条件下得到良好的满足：

a、1-氨基芘的线性范围为12.2—780nmol/L，线性方程为Y＝0.0547C+0.3756，线性相关系数R2＝0.9932，检出限为7.1nmol/L；

b、4-氨基芘的线性范围为9.6—650nmol/L，线性方程为Y＝0.0454C-0.1654，线性相关系数R2＝0.9918，检出限为4.1nmol/L；

c、1，3-二氨基芘的线性范围为7.5—750nmol/L，线性方程为Y＝0.0368C+0.1427，线性相关系数R2＝0.9945，检出限为3.8nmol/L；

(2)检测待测样品：将修饰电极浸泡于0.5-20umol/L的罗丹明B溶液中，浸泡30-60s，取出，淋洗干净，得到罗丹明B溶液处理的修饰电极，检测罗丹明B信号，并将该电极浸入待测样品溶液中，浸泡120-200s，取出电极淋洗干净，并在0.1mol/L的磷酸盐缓冲溶液中采用差分脉冲法测定氨基芘与罗丹明B的信号，并将罗丹明B信号降低的绝对值以|ΔI RhB|计，将氨基芘信号增加值以ΔI AP计，并将|ΔI RhB|与ΔI AP进行叠加，获得叠加值，并将叠加值代入上述线性方程中，即可得出氨基芘含量。