[发明专利]一种两步法降解木质素制备酚类化合物的方法

权利要求书

1.一种两步法降解木质素制备酚类化合物的方法，其特征在于：

第一步含木质素的木粉的选择性氧化预处理：将脱脂处理的木粉加入到有机溶剂中，随后加入NaNO₂、DDQ、NHPI组成非金属催化剂，密闭反应器，充入0.3 ~ 2.0 MPa氧气，在60~ 120 ^oC条件下，反应1 ~ 12 h，反应完成后，离心得到固体，并用无水乙醇清洗，去除残留的有机催化剂，随后60~70^oC条件下真空干燥，得到的固体产物为含有预氧化木质素的木粉；

第二步为选择加氢过程，将上步所得到的含有预氧化木质素的木粉分散于醇类溶剂中，然后加入制备的镍钼硫化物催化剂，密闭反应器，充入1.0 ~ 5.0 MPa氢气，在160 ~250 ^oC条件下，反应2 ~ 24 h；木粉中的木质素被转化为酚类化学品；

所述镍钼硫化物催化剂的制备方法为：分别将等摩尔量的四硫代钼酸铵与氯化镍分散于两份水溶液中，混合，Ar气氛保护下，在80 ~ 100^oC条件下，反应4 ~ 48 h，清洗得到的沉淀，80^oC真空干燥后；在Ar气，350 ~ 500 ^oC条件下，处理4 ~ 10 h，得到的催化剂即为镍钼硫化物催化剂；

对于第一步氧化过程，木粉为下述中的一种或二种以上：桦木，桃木，杨木，松木，竹子，纯木质素，磨木质素，碱木质素，离子液体分离木质素，酶解木质素，铜氨木质素，盐酸木质素，硫酸木质素，有机可溶性Acell木质素或1,4-二氧六环木质素。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：对于第一步氧化过程，使用到的催化剂为NaNO₂、DDQ（2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌）、NHPI（N-羟基邻苯二甲酰亚胺）；

其中，NaNO₂的用量为为底物木粉质量的4~10 w%, DDQ用量为为底物木粉质量的2~6w%，NHPI用量为为底物木粉质量的2~6 w%。

3.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：对于第一步氧化过程，所用到的有机溶剂为乙腈，1,4-二氧六环，甲醇，四氢呋喃中的一种或多种；底物木粉与溶剂的质量比控制在20~100 mg·mL ^-1；充入氧气压力为0.3 ~ 2.0 MPa，在60 ~ 120 ^oC条件下，反应1~12 h。

4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于：充入氧气压力为0.3 ~ 1.0 MPa，在80 ~100 ^oC条件下，反应6 ~12 h。

5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：第二步为选择性加氢过程中，溶剂可以为甲醇，乙醇，异丙醇，丁醇，乙二醇，丙三醇中的一种或或多种，底物预氧化木粉与溶剂的质量比控制在20~100 mg·mL ^-1；镍钼硫化物催化剂的用量为底物氧化木粉质量的20 ~ 100w%。

6.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：第二步为选择性加氢过程中，充入氢气的压力为1.0 ~ 5.0 MPa，在160 ~ 250 ℃条件下，反应1 ~ 12 h；预氧化木粉中的木质素被高效率地转化为酚类化学品。

7.按照权利要求6所述的方法，其特征在于：第二步为选择性加氢过程中，氢气的压力为1.0 ~ 2.5 MPa，在160 ~ 220 ℃条件下，反应6 ~ 10 h，预氧化木粉中的木质素被高效率地转化为酚类化学品。