[发明专利]一种可同时用于银离子和三价铬离子检测的比率型荧光探针及其制备方法与应用

权利要求书

1.一种可同时用于银离子和三价铬离子检测的比率型荧光探针，其特征在于，该荧光探针为(((乙烷-1,2-二基双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(1H-1,2,3-三唑-1,4-二基))双(亚甲基)双(芘-1-羧酸)，结构式如下：

2.制备权利要求1所述的一种可同时用于银离子和三价铬离子检测的比率型荧光探针的方法，其特征在于，包含以下步骤：

1)将1-芘甲酸-1-丙炔酯和1,2-双(2-叠氮基乙氧基)乙烷溶于四氢呋喃中；

2)向步骤1)所得溶液中加入五水合硫酸铜和抗坏血酸钠水溶液，反应温度为室温，反应20-24小时；

3)旋转蒸发除去四氢呋喃后，用乙酸乙酯/去离子水进行萃取，收集有机相，将有机相用盐水洗涤，干燥，过滤；旋转蒸发除去有机溶剂，所得固体经硅胶层析柱纯化，得到固体荧光探针，即(((乙烷-1,2-二基双(氧基))双(乙烷-2,1-二基))双(1H-1,2,3-三唑-1,4-二基))双(亚甲基)双(芘-1-羧酸)。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述1-芘甲酸-1-丙炔酯的制备方法如下：将1-芘甲酸溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入3-溴丙炔和碳酸钾，控制反应温度在80-105℃，搅拌反应5-7小时；冷却至室温，加入去离子水，然后用乙酸乙酯进行萃取；收集有机相，将有机相用盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤；旋转蒸发除去有机溶剂，所得固体经硅胶层析柱纯化，得到固体1-芘甲酸-1-丙炔酯。

4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述1-芘甲酸与3-溴丙炔的摩尔比为1:1.5-1:2.5；所述1-芘甲酸与碳酸钾的摩尔比为1:(1.5-3.5)；每mmol 1-芘甲酸加入N,N-二甲基甲酰胺1-2.5mL。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤1)所述1,2-双(2-叠氮基乙氧基)乙烷的制备方法如下：将三甘醇放在真空干燥箱中95-120℃干燥2-3小时，然后溶于二氯甲烷中，加入三乙胺和4-二甲基氨基吡啶，冰浴条件下加入对甲基苯磺酰氯，搅拌0.5-1.5小时，撤除冰浴，在室温下继续反应3-8小时；加入去离子水，进行萃取，收集有机相，将有机相用盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤，旋转蒸发除去有机溶剂，所得固体经硅胶层析柱纯化，得到固体1,2-双(2-对甲苯磺酰基乙氧基)乙烷；将1,2-双(2-对甲苯磺酰基乙氧基)乙烷溶于N,N-二甲基甲酰胺中，加入叠氮化钠，控制反应温度在80-105℃，搅拌反应4-6小时，之后常温反应15-24小时，再加入去离子水然后用乙酸乙酯进行萃取；收集有机相，将有机相用盐水洗涤，用无水硫酸钠干燥，过滤；旋转蒸发除去有机溶剂，所得固体经硅胶层析柱纯化，得到固体1,2-双(2-叠氮基乙氧基)乙烷。

6.根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，每mmol三甘醇加入二氯甲烷15-20mL；所述三甘醇与三乙胺的摩尔比为1:1-1:1.2；所述三甘醇与4-二甲基氨基吡啶的摩尔比为1:3-1:4.2；所述三甘醇与对甲基苯磺酰氯的摩尔比为1:2.8-1:5；每mmol 1,2-双(2-甲苯磺酰基乙氧基)乙烷加入N,N-二甲基甲酰胺10-15mL；所述1,2-双(2-对甲苯磺酰基乙氧基)乙烷与叠氮化钠的摩尔比为1:2-1:3。

7.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤1)中，每mmol 1,2-双(2-叠氮基乙氧基)乙烷加入四氢呋喃10-25mL；所述1,2-双(2-叠氮基乙氧基)乙烷与1-芘甲酸-1-丙炔酯的摩尔比为1:2.5-1:3。

8.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤2)所述五水合硫酸铜与抗坏血酸钠的摩尔比为1:2-1:3.2；所述五水合硫酸铜与1,2-双(2-叠氮基乙氧基)乙烷的摩尔比为1:10-1:22。

9.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，步骤3)所述的干燥用无水硫酸钠进行干燥；所述的盐水为质量百分浓度为5％-10％的氯化钠溶液。

10.权利要求1所述的比率型荧光探针应用于同时识别银离子和三价铬离子的检测中。