[发明专利]一种古代酒体多孔陶瓷材料中黄酒残留物的鉴定方法

说明书

本发明公开了一种古代酒体多孔陶瓷材料残留物的提取方法,采用乳酸和乙酸作为黄酒的主要标定物，采用的模拟样品为粗泥或细泥捏制的杯子，未经烧制，在不同的酒中浸泡半年以上。先是根据文献中提供的有机酸提取方法和条件对模拟样品中的残留物进行提取，然后对提取样品进行定性分析，确定是否得到我们理想的标定物‑乳酸，证实提取方法可靠有效。探索到有效的提取方法之后，采用响应面法对提取方法进行优化，对模拟样品进行不同提取剂、温度、时间条件下的提取，完成一系列实验，然后加入苹果酸作为内标物,通过液相色谱检测得到的乳酸和苹果酸的峰面积比值来定性和定量，最后通过软件Design Expert处理数据以得到提取的最佳条件。

技术领域

本发明涉及一种古代黄酒残留物的鉴定方法，具体为提供一种根据快速溶剂提取法所提取的多孔陶瓷材料中的有机酸来鉴别黄酒的方法，适用于分析古代酒器残留物以及鉴别黄酒。

背景技术

酒与人类的生活密切相关，酒的起源、发展和贸易，反映着古代社会政治、经济和科技等方面的丰富信息，因此人们常将酒文化视为古代文明的重要组成部分。但是，除了有文献记载证实为酒器的青铜器之外，其他盛器——尤其是新石器时代的陶器，并没有直接证据能够证明其确为酒器，这就给器物功能判断、酿酒起源研究带来了困难，对此存在不同看法。

国外的相关研究指出，陶器为多孔材料，对曾经装酒的陶器，往往能吸附难以挥发的酒石酸或酒石酸盐，如从陶片中萃取出来的有机物包含酒石酸，常可推测相应陶器和酿酒或盛酒相关。2005年山西省绛县西周倗国墓地发掘出土的两个酒器铜盉和铜觯中，我们发现器物内壁与填土的接触面有一黑色薄层，对此用快速溶剂萃取法提取有机残留物，进而再利用HPLC进行定性分析，发现其中含有酒石酸，说明它们下葬时有可能盛有酒。GuaschJane等人用LC/MS/MS(液质联用)分析图坦卡蒙墓中双耳细颈罐(amphorae)中的酒残留物，根据残留物颜色以及红葡萄酒的标志物为酒石酸和丁香酸，发现墓中白葡萄酒和红葡萄酒分开摆放，可能有特殊的目的。不难理解，随着水、酒精的自然蒸发和挥发，残留酒石酸有可能沉淀在内器壁表面。墓室崩塌、陶器积土后，直接接触内器壁的土壤也将吸附有酒石酸。由于古代液态酒出土的几率甚小，因此分析陶器内土壤的有机残留物，借以探索陶器与酒的关系，不失为理想的选择。

但是，很少有研究具体探索出一种完整的方法，用以提取和分析古代酒体多孔陶瓷材料中的残留物，也很少有研究致力于具体鉴别古代三大酒体(葡萄酒、黄酒、白酒)中的黄酒。这可能是由于以下原因导致的：一、陶瓷材料的组成和纹理不同，导致残留物的吸收和残留程度不同，同时由于考古样品的未知性，我们难以得知是否有残留物被吸收以及何种残留物被吸收，这就造成标定物的选择有一定的难度；二、考古样品历经千百年，环境的湿度、温度以及微生物的腐蚀都会影响残留物的分析；三、考古样品中残留物含量比较小，这就对残留物的检测有一定的精度要求。因此本提取分析方法在考古样品的研究和古代酒的分析中都有十分广阔的应用前景。

发明内容

为了克服上述现有技术不足，本发明提出一种古代酒体多孔陶瓷材料中黄酒残留物的鉴定方法，整个过程简易可行，提取条件易于调控，提取剂廉价无毒害，检测条件不苛刻，可用于古代酒器残留物的分析以及黄酒的鉴别。

本发明的技术方案是这样解决的：

一种古代酒体多孔陶瓷材料中黄酒残留物的鉴定方法，采用乳酸和乙酸作为黄酒标定物来鉴定出土的古代酒体多孔陶瓷材料是否与黄酒有关，其中标定物乳酸和乙酸的提取检测方法的具体步骤如下：

(1)称取0.01g～0.1g陶罐碎片，在室温下风干，用玛瑙研钵将其研磨成粉末，加入到圆底烧瓶中；

(2)接着，将乙醇所占总体积的比例0～30％的乙醇水溶液加入圆底烧瓶中，震荡使浸透充分，加上冷凝管，45～85℃超声水浴萃取，时间为30～90min；

(3)萃取结束后，冷却至室温，对萃取液进行离心处理10～16min，取上清液，在4-6℃下保存；