[发明专利]一种用于制备丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的催化剂的再生方法

说明书

本发明公开了一种催化剂的再生方法，其中，所述催化剂经历了由含有一氧化碳和甲醛类化合物的原料来制备丙烯酸和/或丙烯酸甲酯，所述方法包括在含有氧气的气氛中，于200℃至600℃温度下再生所述催化剂。

技术领域

本发明涉及一种用于制备丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的催化剂的再生方法。

背景技术

丙烯酸及丙烯酸甲酯是一种重要的化工原料，可作为涂料、絮凝剂、分散剂和粘结剂等使用，在建筑、水处理、日用化工、土壤处理及皮革等行业被广泛应用，与人们的日常生活息息相关。目前工业上最常用的制备丙烯酸及丙烯酸甲酯的方法是丙烯两段氧化法，即丙烯第一步氧化为丙烯醛，进一步氧化可得到丙烯酸。然而其原料丙烯来源于石油，属于非可再生资源，不符合可持续发展理念。

随着C1化学的迅速发展，导致醋酸及醋酸甲酯产能过剩。以廉价原料醋酸及醋酸甲酯为原料制备丙烯酸及丙烯酸甲酯为可持续制备丙烯酸及丙烯酸甲酯提供了一条可行路线。

上述研究所采用的催化剂多是碱性催化剂或酸碱双官能团催化剂，其制备过程一般采用浸渍、离子交换、共沉淀等方法将活性组分负载于载体上，存在着制备繁琐、影响因素复杂且重复性低以及活性成分易流失等缺点，无法满足工业化大规模生产的需求。

发明内容

本发明之一提供了一种再生催化剂的方法，其中，所述催化剂经历了由含有一氧化碳和甲醛类化合物的原料来制备丙烯酸和/或丙烯酸甲酯，所述方法包括在含有氧气的气氛中，于250℃至600℃温度下再生所述催化剂。

在一个具体实施方式中，所述甲醛类化合物选自甲醛、甲缩醛、三聚甲醛中的至少一种。

在一个具体实施方式中，所述气氛中还含有二氧化碳、氮气、氦气和氩气中的至少一种。

在一个具体实施方式中，所述氧气在所述气氛中的体积含量为0.05％至100％；优选所述氧气在所述气氛中的体积含量为5％至30％。

在一个具体实施方式中，所述再生在200℃至450℃温度条件下进行。

在一个具体实施方式中，所述再生在0.1Mpa至10Mpa的压力条件下进行。

在一个具体实施方式中，优选所述再生在0.1Mpa至3Mpa的压力条件下进行。

在一个具体实施方式中，所述再生进行1小时至500小时；优选所述再生进行100小时至200小时。

在一个具体实施方式中，所述再生的空速为500mL/g/h至10000mL/g/h；优选所述再生的空速为3000mL/g/h至5000mL/g/h。

在一个具体实施方式中，所述催化剂中含有酸性分子筛。

在一个具体实施方式中，优选所述催化剂中含有具有RHO、CHA、FER、MFI、MOR、FAU、EMT结构的酸性分子筛中的至少一种。

在一个具体实施方式中，更优选所述催化剂中含有DNL-6分子筛、SAPO-34分子筛、FER分子筛、ZSM-35分子筛、ZSM-21分子筛、ZSM-38分子筛、FU-9分子筛、βeta分子筛、ZSM-5分子筛、MOR分子筛、EMT分子筛、Y分子筛中的至少一种。

在一个具体实施方式中，所述酸性分子筛为金属改性的酸性分子筛。

在一个具体实施方式中，所述金属选自镓、铁、铜和银中的至少一种。

在一个具体实施方式中，优选以金属原子计，单种金属在所述催化剂中的质量含量为0.01wt％至10.0wt％。

在一个具体实施方式中，优选以金属原子计，最优选单种金属在所述催化剂中的质量含量为0.05wt％至1wt％

在一个具体实施方式中，所述催化剂中还含有粘结剂。