[发明专利]一种制备丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的催化剂

说明书

本发明涉及一种由含有一氧化碳和甲醛类化合物的原料制备丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的催化剂，所述催化剂中含有具有MOR构型的分子筛。且进一步地，所述具有MOR构型的分子筛的中值粒径D₅₀小于或等于6μm；所述具有MOR构型的分子筛的中值粒径D₅₀为1μm至3μm。

技术领域

本发明涉及一种制备的丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的催化剂。

背景技术

丙烯酸及丙烯酸甲酯是一种重要的化工原料，可作为涂料、絮凝剂、分散剂和粘结剂等使用，在建筑、水处理、日用化工、土壤处理及皮革等行业被广泛应用，与人们的日常生活息息相关。目前工业上最常用的制备丙烯酸及丙烯酸甲酯的方法是丙烯两段氧化法，即丙烯第一步氧化为丙烯醛，进一步氧化可得到丙烯酸。然而其原料丙烯来源于石油，属于非可再生资源，不符合可持续发展理念。

随着C1化学的迅速发展，导致乙酸及乙酸甲酯产能过剩。以廉价原料乙酸及乙酸甲酯为原料制备丙烯酸及丙烯酸甲酯为可持续制备丙烯酸及丙烯酸甲酯提供了一条可行路线。

上述研究所采用的催化剂多是碱性催化剂或酸碱双官能团催化剂，其制备过程一般采用浸渍、离子交换、共沉淀等方法将活性组分负载于载体上，存在着制备繁琐、影响因素复杂且重复性低以及活性成分易流失等缺点，无法满足工业化大规模生产的需求。

发明内容

本发明提供了一种由含有一氧化碳和甲醛类化合物的原料制备丙烯酸和/或丙烯酸甲酯的催化剂，所述催化剂中含有具有MOR构型的分子筛；所述甲醛类化合物选自甲醛、甲缩醛、三聚甲醛中的至少一种。

在一个具体实施方式中，所述具有MOR构型的分子筛的中值粒径D₅₀小于或等于5μm。

在一个具体实施方式中，所述具有MOR构型的分子筛的中值粒径D₅₀可以小于或等于4μm，小于或等于3.5μm，小于或等于3μm，小于或等于2.5μm，小于或等于2μm，小于或等于1.5μm，小于或等于1μm，小于或等于0.5μm，小于或等于0.25μm，大于或等于0.15μm。

在一个具体实施方式中，优选所述具有MOR构型的分子筛的中值粒径D₅₀为1μm至3μm。

在一个具体实施方式中，所述具有MOR构型的分子筛的晶粒尺寸不大于3μm。

在一个具体实施方式中，优选所述具有MOR构型的分子筛的晶粒尺寸为0.1μm至3μm。

在一个具体实施方式中，所述具有MOR构型的分子筛不低于50wt％的晶体的晶粒尺寸为0.1μm至3μm。

在一个具体实施方式中，所述具有MOR构型的分子筛不低于50wt％的晶体的晶粒尺寸为0.15μm至2.5μm。

在一个具体实施方式中，所述具有MOR构型的分子筛在所述催化剂中的含量不低于30wt％。

在一个具体实施方式中，优选所述具有MOR构型的分子筛在所述催化剂中的含量为85wt％-98.8wt％。

在一个具体实施方式中，所述具有MOR结构的分子筛为MOR分子筛和/或金属改性的MOR分子筛。

在一个具体实施方式中，所述具有MOR构型的分子筛选自H-具有MOR构型的分子筛和/或M-具有MOR构型的分子筛，其中M为金属。在本发明中，所述H-具有MOR构型的分子筛是指氢型具有MOR构型的分子筛。在本发明中，所述M-具有MOR构型的分子筛是指金属M改性的具有MOR构型的分子筛。

在一个具体实施方式中，优选M为铁、铜和银中的至少一种。

在一个具体实施方式中，更优选所述M-具有MOR构型的分子筛由金属M通过浸渍法和/或离子交换法改性具有MOR构型的分子筛得到。