[发明专利]一种含有金属改性的具有FER构型的分子筛的催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201611055154.6 | 申请日: | 2016-11-25 |
公开(公告)号: | CN108097296B | 公开(公告)日: | 2020-09-04 |
发明(设计)人: | 马占玲;朱文良;马现刚;刘红超;刘勇;倪友明;刘世平;陈其伟;刘中民 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | B01J29/65 | 分类号: | B01J29/65;B01J29/67;B01J29/68;C07C51/353;C07C57/04;C07C57/03;C07C67/343;C07C69/54;C07C69/533;C07C69/56 |
代理公司: | 北京元周律知识产权代理有限公司 11540 | 代理人: | 张莹 |
地址: | 116023 *** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 含有 金属 改性 具有 fer 构型 分子筛 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种催化剂在由含有原料I和原料II的原料来制备如式II-1所示的化合物中的至少一种和/或式II-2所示的化合物中的至少一种的反应中的应用,其特征在于,所述催化剂中含金属改性的具有FER构型的分子筛;
所述金属选自铜、银、铁、钴、镍和镓中的至少一种;
制备如式II-1所示的化合物中的至少一种和/或式II-2所示的化合物中的至少一种的反应条件如下:
温度为200℃至400℃,压力为0.2 MPa至15.0 MPa,原料气的总进料空速为0.05 h-1至10.0h-1;
所述原料I含有如式I-1所示化合物中的至少一种和/或式I-2所示化合物中的至少一种;
式I-1;
式I-2;
式II-1;
式II-2;
其中,R1选自H或C1至C8的烷基;R2选自C1至C4的烷基;
所述原料II含有甲醛、甲缩醛、三聚甲醛中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述R2为甲基。
3.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,
制备如式II-1所示的化合物中的至少一种和/或式II-2所示的化合物中的至少一种的反应条件如下:
温度为300℃至350℃,压力为0.2 MPa至5.0 MPa,原料气的总进料空速为0.3 h-1至2h-1。
4.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述金属的原子位于所述金属改性的具有FER构型的分子筛的骨架或所述金属改性的具有FER构型的分子筛的孔道内。
5.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,以金属原子计,单种金属在所述金属改性的具有FER构型的分子筛中的质量百分含量为0.01 wt%至10.0 wt%。
6.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,以金属原子计,单种金属在所述金属改性的具有FER构型的分子筛中的质量百分含量为0.5wt%至2 wt%。
7.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述金属改性的具有FER构型的分子筛在所述催化剂中的含量为50 wt%至100 wt%。
8.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述金属改性的具有FER构型的分子筛中的硅铝原子比为1至100。
9.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述金属改性的具有FER构型的分子筛中的硅铝原子比为2至50。
10.根据权利要求1所述的应用,其特征在于,所述具有FER构型的分子筛选自ZSM-35分子筛、ZSM-21分子筛、ZSM-38分子筛、FU-9分子筛中的至少一种。
11.根据权利要求1-10任一项所述的应用,其特征在于,所述催化剂的制备方法选自如下方法I、方法II、方法III中的至少一种:
方法I:将所述金属的盐溶液与所述具有FER构型的分子筛接触,再
经焙烧得到所述金属改性的具有FER构型的分子筛,所述金属改性的具有FER构型的分子筛经成型后,即得所述催化剂;
方法II:包括步骤:(II-a)将所述金属的盐溶液与所述具有FER构型的分子筛接触0.5-4小时后,过滤、洗涤;(II-b)重复步骤(II-a)1-4次;(II-c)再经干燥、焙烧、成型后,即得所述催化剂;
方法III:在所述具有FER构型的分子筛的合成过程中加入所述金属的盐溶液,合成得到所述金属改性的具有FER构型的分子筛,再经成型后,即得所述催化剂。
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