[发明专利]一种由频那醇制备含苯环化合物的方法

权利要求书

1.一种由频那醇制备芳环化合物的方法，所述芳环化合物为均四甲苯、偏三甲苯、邻二甲苯、均苯四甲酸和偏苯三甲酸中一种或二种以上，其特征在于：

以频那醇与巴豆醛和丙烯醛中的一种或二种为原料，制备均四甲苯、偏三甲苯和邻二甲苯共分为三步反应：

第一步，频那醇选择性脱水生成2,3-二甲基-1,3-丁二烯；第二步，2,3-二甲基-1,3-丁二烯与巴豆醛或者丙烯醛发生D-A反应生成甲基取代的环己烯醛；第三步，所得产物在过渡金属催化剂下，进行加氢脱氧芳构化可得到均四甲苯或偏三甲苯，或者在过渡金属催化剂下直接脱羰芳构化得到偏三甲苯或邻二甲苯；

以频那醇与巴豆酸酯、巴豆醛和丙烯醛中的一种或二种以上为原料，制备均苯四甲酸和偏苯三甲酸共分为四步反应：

第一步，频那醇选择性脱水生成2,3-二甲基-1,3-丁二烯；第二步，2,3-二甲基-1,3-丁二烯与巴豆酸酯、巴豆醛或者丙烯醛发生D-A反应生成甲基取代的环己烯醛或甲基取代的环己烯甲酸酯；第三步，选择合适的金属催化剂，产物进行不脱羰的芳构化得到甲基取代的苯甲醛或甲基取代的苯甲酸酯；第四步，产物进行氧化反应制备均苯四甲酸或偏苯三甲酸；

其中巴豆酸酯为巴豆酸甲酯、巴豆酸乙酯和巴豆酸异丙酯中的一种或二种以上。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：均四甲苯、偏三甲苯和邻二甲苯中一种或二种以上的制备；

第一步，频那醇选择性脱水生成2,3-二甲基-1,3-丁二烯：反应介质是季铵盐或者低共融溶剂中的一种或多种：季铵盐为四乙基氯化铵、四乙基溴化铵、四丙基氯化铵、四丙基溴化铵、四丁基氯化铵、四丁基溴化铵中的一种或二种以上，低共融溶剂为氯化胆碱与羧酸、Lewis酸或多元醇形成的，其中，氯化胆碱与另一组分的摩尔比在0.1-5之间；频那醇的质量浓度为5%-100%；

其中羧酸为甲酸、乙酸、乙酰丙酸、乙醇酸、乳酸、丙酮酸、丙二酸、丁二酸、马来酸、戊二酸、己二酸、酒石酸、苹果酸、柠檬酸、草酸中的一种或二种以上；Lewis酸为ZnCl₂、FeCl₃、AlCl₃、TiCl₄、ZrCl₄中的一种或二种以上；多元醇为乙二醇、丙三醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇中的一种或二种以上；

第二步，2,3-二甲基-1,3-丁二烯与巴豆醛或者丙烯醛发生D-A反应生成甲基取代的环己烯醛：无溶剂或者所用溶剂为下述溶剂中的一种或多种：二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯、四氢呋喃、1,4-二氧六环、二甲亚砜、N,N-二甲基甲酰胺、甲苯、N-甲基吡咯烷酮，其中二烯的质量浓度为10%-100%；

第三步，所得产物在过渡金属催化剂下，进行加氢脱氧芳构化可得到均四甲苯或偏三甲苯，或者在过渡金属催化剂下直接脱羰芳构化得到偏三甲苯或邻二甲苯；所用过渡金属催化剂为下述催化剂中的一种或多种：以活性炭、氧化硅、氧化铝、氧化钛、氧化锆、氧化铈、氧化铌、氧化锌中的一种或多种混合物为载体，负载金属Ni、Cu、Cr、Mo、Sn、Fe、Pd、Pt、Ru、Rh、Ir、Re中的一种或多种的负载型金属催化剂，金属质量负载量为0.01-30%；其中，加入催化剂的质量与反应底物质量的比值在0.01-0.2之间。

3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于：

第一步中，频那醇的质量浓度为10%-40%；

第二步中，二烯的质量浓度为20%-40%；

第三步中，过渡金属催化剂金属质量负载量为1-10%。