[发明专利]一种炔基功能化共价有机框架材料及其合成方法和应用有效
申请号: | 201611071988.6 | 申请日: | 2016-11-29 |
公开(公告)号: | CN108117526B | 公开(公告)日: | 2020-11-03 |
发明(设计)人: | 高艳安;马颖;辛英祥;王畅 | 申请(专利权)人: | 中国科学院大连化学物理研究所 |
主分类号: | C07D259/00 | 分类号: | C07D259/00;B01J20/22;B01J20/30;B01D53/02 |
代理公司: | 沈阳科苑专利商标代理有限公司 21002 | 代理人: | 马驰 |
地址: | 116023 辽宁*** | 国省代码: | 辽宁;21 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 功能 共价 有机 框架 材料 及其 合成 方法 应用 | ||
1.一种炔基功能化共价有机框架材料,其结构式如下所示:
其中,R选自OH,O(CH2)xCH3,(CH2)yCH3中任一个,x为0-4的整数,y为0-4的整数。
2.按照权利要求1所述的炔基功能化共价有机框架材料,其特征在于:所述材料的BET比表面积为180~1800m2/g,孔径为1.4~2.6nm。
3.按照权利要求1所述的炔基功能化共价有机框架材料,其特征在于:所述材料具有六边形拓扑结构。
4.一种权利要求1所述炔基功能化共价有机框架材料的合成方法,其特征在于:以2,4,6-R基-均苯三甲醛和双(4-氨基苯基)乙炔单体材料为原料,加入离子液体和酸催化剂,超声分散使之混合均匀后,将上述反应体系密封后置于微波反应器中,利用微波辐射进行反应,在微波溶剂热辅助下得到权利要求1所述的炔基功能化共价有机框架材料。
5.按照权利要求4所述的合成方法,其特征在于:
2,4,6-R基-均苯三甲醛和双(4-氨基苯基)乙炔单体摩尔比为1:0.5~8。
6.按照权利要求4所述的合成方法,其特征在于:
所述离子液体为溶剂,离子液体结构式如下所示:
其中,n为0~3的整数,m为1-19的整数;Y选自下列之一:Tf2N,PF6,BF4,CF3COO,C(CN)3,OTf,N(CN)2,Br,Cl。
7.按照权利要求4所述的合成方法,其特征在于:加入单体总物质的量与离子液体的体积比为10~40mol/mL;
所述酸催化剂为乙酸水溶液,乙酸水溶液的浓度为3~6mol/L;在加入酸催化剂时按1-3次分批加入,乙酸水溶液与离子液体的体积比为1:0.02~2。
8.按照权利要求4所述的合成方法,其特征在于:
所述微波功率为20~200W,反应时间为10~120min,反应温度为50~140℃。
9.按照权利要求8所述的合成方法,其特征在于:
所述微波功率为100~180W,反应时间为30~60min,反应温度为90~130℃。
10.按照权利要求8所述的合成方法,其特征在于:
当微波功率为20~80W,反应时间为90~120min,反应温度为50~80℃。
11.按照权利要求8所述的合成方法,其特征在于:
当微波功率为80~140W,反应时间为50~90min,反应温度为80~120℃。
12.按照权利要求8所述的合成方法,其特征在于:
当微波功率为140~200W,反应时间为30~60min,反应温度为120~140℃。
13.按照权利要求4所述的合成方法,其特征在于:反应结束后,将所得到的固体加入溶剂,转移到离心管中,多次洗涤后,用低沸点溶剂活化,干燥得到炔基功能化的共价有机框架材料;
反应结束后,清洗粗产物所用的溶剂为N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺或二甲基亚砜中的一种;所述低沸点活化溶剂为丙酮、四氢呋喃、乙醇、二氯甲烷或水中的一种。
14.权利要求1-3任一项 所述炔基功能化共价有机框架材料于吸附硫蒸气中的应用。
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