[发明专利]一种2;3-二甲基-1;3-丁二烯基嵌段共聚物及其制备方法有效
申请号: | 201611072298.2 | 申请日: | 2016-11-29 |
公开(公告)号: | CN106749910B | 公开(公告)日: | 2019-06-04 |
发明(设计)人: | 崔冬梅;李世辉;刘博 | 申请(专利权)人: | 中国科学院长春应用化学研究所 |
主分类号: | C08F230/06 | 分类号: | C08F230/06;C08F236/04;C08F236/08;C08F4/54 |
代理公司: | 长春菁华专利商标代理事务所(普通合伙) 22210 | 代理人: | 南小平 |
地址: | 130022 吉林*** | 国省代码: | 吉林;22 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 二甲基 丁二烯 共聚物 基嵌 制备 丁二烯单体 嵌段共聚物 催化剂组合物 有机铝化合物 聚合物合成 立构规整度 稀土化合物 共轭双烯 有机硼盐 规整 有机锂 顺式 聚合 成功 | ||
1.一种2,3-二甲基-1,3-丁二烯基嵌段共聚物,其特征在于,其结构如式1所示:
式1中,R和R'各自独立地选自氢、碳原子数1~40的烷基、碳原子数为2~40的烯烃、碳原子数为2~40的炔烃、碳原子数为6~40的芳基或碳原子数为6~40的取代芳基;
m表示所述嵌段共聚物中2,3-二甲基-1,3-丁二烯重复结构单元的数目,10≤m≤15000;
x表示所述嵌段共聚物中2-R取代-1,3-丁二烯重复结构单元数目,0≤x≤15000;y表示所述嵌段共聚物中2-R'取代-1,3-丁二烯重复结构单元数目,0≤y≤15000;且x,y不能同时为0;
n表示重复结构单元的数目,10≤n≤15000;
所述2,3-二甲基-1,3-丁二烯基嵌段共聚物中,聚(2,3-二甲基-1,3-丁二烯)结构单元顺-1,4含量≥90%,结构单元顺-1,4含量≥60%。
2.根据权利要求1所述的2,3-二甲基-1,3-丁二烯基嵌段共聚物,其特征在于,
所述R和R'各自独立地选自氢、甲基、苯基、对甲氧基苯基、对甲基苯基、对氟苯基、1-丁烯基或2-甲基2-戊烯基。
3.根据权利要求1或2所述的2,3-二甲基-1,3-丁二烯基嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
在无水无氧条件下,使用催化剂组合物催化2,3-二甲基-1,3-丁二烯单体与2-R取代-1,3-丁二烯和/或2-R'取代-1,3-丁二烯单体嵌段共聚合,然后终止聚合反应、沉降、干燥后得2,3-二甲基-1,3-丁二烯基嵌段共聚物;
所述催化剂组合物包括稀土化合物、有机硼盐、有机铝化合物和/或有机锂。
4.根据权利要求3所述的2,3-二甲基-1,3-丁二烯基嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,所述稀土化合物的结构如式2所示:
式2中,X1、X2和X3各自独立地选自碳原子数为1~16的烷基、碳原子数为4~16的硅烷基、碳原子数为2~16的胺基、碳原子数为9~20的硅氨基、碳原子数为6~20的芳胺基、碳原子数为3~10的烯丙基、硼氢基、氯、溴或碘;
Ln表示Sc、Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb或Lu;
Q为中性路易斯碱,W表示0~3的整数。
5.根据权利要求3所述的2,3-二甲基-1,3-丁二烯基嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,所述有机硼盐为[NHEt3][B(C6F5)4]、[Ph3C][B(C6F5)4]或[PhNMe2H][B(C6F5)4],其与所述稀土化合物的摩尔比例为(0.5~2):1。
6.根据权利要求3所述的2,3-二甲基-1,3-丁二烯基嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,所述有机铝化合物为三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝、三正丙基铝、三异丁基铝、三异丙基铝、三戊基铝、三己基铝、三辛基铝、二乙基氢化铝、二异丁基氢化铝、甲基铝氧烷和二异丁基铝氧烷中的一种或多种,所述有机铝化合物与所述稀土化合物摩尔比为(0~500):1。
7.根据权利要求3所述的2,3-二甲基-1,3-丁二烯基嵌段共聚物的制备方法,其特征在于,所述有机锂为碳原子数为1~40的烷基锂、碳原子数为6~40芳基锂、碳原子数为4~16的硅烷基锂、碳原子数为2~16的胺基锂、碳原子数为9~20的硅氨基锂或碳原子数为6~20的芳胺基锂,所述有机锂与所述稀土化合物的摩尔比为(0~3):1。
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