[发明专利]去氢表雄酮加氢用钯/碳酸钙催化剂的制备方法及应用

说明书

本发明提供了一种去氢表雄酮加氢用钯/碳酸钙催化剂的制备方法，包括以下步骤：一、对纳米碳酸钙进行预处理；二、将可溶性钯化合物和助剂的可溶性盐溶解于溶剂中，得到前驱体溶液；三、将前驱体溶液雾化分散后加入纳米碳酸钙中，搅拌均匀后得到浆液，然后依次调节pH值、过滤和洗涤；四、用纯水打浆后进行还原处理，之后依次进行过滤、洗涤和干燥处理，得到去氢表雄酮加氢用钯/碳酸钙催化剂。本发明还提供了该催化剂的应用方法。本发明催化剂由纳米碳酸钙和负载于所述纳米碳酸钙上的金属组分组成，所述金属组分为钯和助剂，该催化剂适于对去氢表雄酮催化加氢，产品收率超过95％，催化剂性能稳定，并且具有很好的可重复性。

技术领域

本发明属于纳米贵金属催化剂制备技术领域，具体涉及一种去氢表雄酮加氢用钯/碳酸钙催化剂的制备方法及应用。

背景技术

甾体类化合物是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括植物甾醇、胆汁酸、C21甾类、昆虫变态激素、强心苷、甾体皂苷、甾体生物碱、蟾毒配基等。甾体类药物是目前仅次于抗生素的第二大类药物。经过数十年的研究开发，目前甾体类药物已形成种类繁多、临床应用广泛的一大类药物，主要用于治疗风湿病、心血管、胶原性病症、淋巴白血病、肿瘤、细菌性脑炎、皮肤病、内分泌失调、老年性疾病等。尽管种类繁多，但它们的结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。甾体激素是在研究哺乳动物内分泌系统时发现的内源性物质，具有极重要的医药价值，在维持生命、调节性功能、机体发育、免疫调节、皮肤疾病治疗及生育控制方面有明确的作用。由于医学上的重要应用，甾体类化合物得到广泛的开发。

去氢表雄酮是甾体激素类化合物中重要的一类化合物。目前，去氢表雄酮加氢用的催化剂主要是金属炭负载的纳米贵金属催化剂，普遍存在的问题是如何提高催化剂选择性，降低反应过程中异构体的含量。而贵金属纳米颗粒在上的分散度，颗粒大小以及纳米颗粒的形态与上述性能密切相关。而利用纳米级别的碳酸钙，再结合超声雾化这一技术能够很好的对贵金属纳米颗粒在纳米碳酸钙上的分布，颗粒大小和形态有较大的改善。

发明内容

本发明所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种去氢表雄酮加氢用钯/碳酸钙催化剂的制备方法。该方法操作简单，原料易得，容易实现大规模工业化生产，制备的催化剂使用后回收方便，可实现贵金属的生产-回收-再生产，回收过程中损失较少，大大降低了催化剂的生产成本。该方法制备的催化剂适用于去氢表雄酮催化加氢，产品收率超过95％，且催化剂性能稳定，具有很好的可重复性。

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案是：一种去氢表雄酮加氢用钯/碳酸钙催化剂的制备方法，其特征在于，该催化剂由纳米碳酸钙和负载在所述纳米碳酸钙上的金属组分组成，所述金属组分为钯和助剂，所述助剂为铂、钒、钌、钼和镍中的任意一种或两种以上，所述催化剂中钯的质量百分含量为1％～5％，助剂的质量百分含量为0.1％～1％；该催化剂的制备方法包括以下步骤：

步骤一、将纳米碳酸钙加入到浓度为1mol/L～5mol/L的氢氧化钠水溶液中煮沸1h～2h，自然冷却后采用去离子水洗涤至洗液的pH值呈中性，过滤后得到预处理后的纳米碳酸钙；

步骤二、将可溶性钯化合物和助剂的可溶性盐溶解于溶剂中，搅拌均匀后得到前驱体溶液；所述溶剂为水或醇；

步骤三、利用超声雾化器对步骤二中所述前驱体溶液进行超声雾化处理，得到雾化液滴，再将所述雾化液滴通入到盛装有步骤一中所述预处理后的纳米碳酸钙的反应器中，搅拌均匀后浸渍，得到浆液，然后调节所述浆液的pH值为7～10，继续搅拌3h～5h后过滤，得到滤饼，之后采用去离子水对滤饼进行洗涤直至洗液的pH值呈中性；所述浆液中前驱体溶液的体积为每克预处理后的纳米碳酸钙对应加入20mL前驱体溶液；

步骤四、将步骤三中洗涤后的滤饼用纯水打浆，得到浆料，再调节所述浆料的pH值为8～10，然后向调节pH值后的浆料中加入还原剂进行还原处理，之后依次进行过滤、洗涤和干燥处理，得到去氢表雄酮加氢用钯/碳酸钙催化剂。