[发明专利]一种乙炔选择性氢化到乙烯的方法

权利要求书

1.一种乙炔选择性氢化到乙烯的方法，其特征在于：以Pd_xM/SiO₂催化剂用于常压下乙炔的选择性加氢，选择性的将乙炔加氢还原为乙烯，所述催化剂为Pd_xM/SiO₂型催化剂，0≤x≤20；

M为Ag、Au、Cu、Ni中的一种或二种以上，Pd与M的前驱体为摩尔比为0~20的有配体保护的金属簇，将其负载到二氧化硅上之后经高温焙烧制得；

Pd与M前驱体金属簇的制备步骤如下：

a）将Pd与M的金属盐混合物溶解在溶剂中，其中Pd的前驱体为H₂PdCl₄、Na₂PdCl₄、K₂PdCl₄、Pd[P(C₆H₅)₃]₄、Pd(C₂H₃O₂)₂中的一种或二种以上，M为AgNO₃、C₂H₃AgO₂、HAuCl₄、AuPPh₃Cl、Cu(NO₃)₂、Cu(C₂H₃O₂)₂、Ni(NO₃)₂、Ni(C₂H₃O₂)₂、NiSO₄中的一种或二种以上；Pd的终浓度为0~20 mol·L ^-1，M的终浓度为0.01~1 mol·L ^-1；加入Pd与M总物质的量1~10倍当量的配体；

b)所述溶剂为水，四氢呋喃，乙醇，甲苯，二氯甲烷，乙腈， N,N-二甲基甲酰胺中的一种或二种以上；

c)所述配体为PPh₃，2-苯乙硫醇、苯硫醇、己硫醇、谷胱甘肽、2-萘硫醇、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷中的一种或二种以上，搅拌0.5~5 h后，加入相对于金属Pd与M总物质的量1~10倍当量的硼氢化钠；搅拌0.5~10h，蒸出溶剂产物用正己烷、丙酮、乙腈中的一种或二种以上洗涤，最后用二氯甲烷、乙腈、乙醇中的一种或二种以上提取；得到有配体保护的金属簇。

2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于：将所得的有配体保护的金属簇溶解在乙腈、乙醇、甲醇、水中的一种或二种以上溶剂中，加入正硅酸四甲酯和/或正硅酸四乙酯，使最终总金属与二氧化硅的质量比为0.01~5 wt%, 向体系中逐滴滴加氨水，至硅酯全部水解。

3.按照权利要求1或2任一所述的方法，其特征在于：将所的固体洗涤干燥后在氢气、氩气、氮气、空气、氧气中的一种或二种以上、或真空条件下在200-800 ^oC焙烧1 ~ 10 h。

4.根据权利要求1所述的乙炔选择性加氢的方法，其特征在于催化加氢反应中，所述的混合气体中以体积计，H₂占1～2%，乙烯占50～55%，乙炔占0.1～1%，其余为惰性气氛气体具体为氩气或氮气中的一种或二种。

5.按照权利要求1或4任一所述的方法，其特征在于：反应压力为常压，反应温度为50～300℃，空速为10000～37000h ^-1。

6.按照权利要求2所述的方法，其特征在于：氨水的质量浓度20～28%。